拒水拒油剂组合物、纤维处理剂、纤维的处理方法、纤维加工品及涂布剂与流程

本发明涉及拒水拒油剂组合物、纤维处理剂、纤维的处理方法、纤维加工品以及涂布剂。本技术基于2020年12月28日在日本技术的特愿2020-218523号而主张优先权，将其内容援用到本文中。

背景技术：

1、以往，作为向纤维、纸等基材赋予拒水拒油性的方法，进行使用了拒水拒油剂组合物的拒水拒油处理。作为拒水拒油剂组合物，有包含具有碳原子数8以上的全氟烷基的化合物的拒水拒油剂组合物。

2、然而，包含碳原子数8以上的全氟烷基的化合物有通过分解或代谢而生成全氟辛酸(perfluoro-octanoic acid(以下，有时简写为“pfoa”。))的可能性。关于全氟辛酸，由美国环境保护厅要求减少生成量。因此，提出了具有包含碳链短的全氟烷基的化合物的拒水拒油剂组合物。

3、例如，在专利文献1中，记载了包含下述物质的拒水拒油剂组合物，所述物质为：含有吡唑封闭疏水性多异氰酸酯和非离子表面活性剂的吡唑封闭疏水性多异氰酸酯水分散液、和具有碳原子数为6以下的全氟烷基的拒水拒油性成分。

4、在专利文献2中，记载了包含下述物质的拒水拒油剂组合物，所述物质为：具备具有碳原子数为1～6的多氟烷基的结构单元的含氟聚合物、具有基于氟烯烃的结构单元的含氟聚合物、和水性介质。

5、进一步，近年来，研究了也减少使用包含碳链短的全氟烷基的化合物。因此，提出了不包含氟系化合物的拒水拒油剂组合物。

6、例如，在专利文献3中，记载了包含共聚物(a)分散在水性介质(b)中的水系乳液、和聚醚改性聚二甲基硅氧烷(c)的拒油剂组合物，所述共聚物(a)包含基于烯属不饱和羧酸酯单体的结构单元、和基于烯属不饱和羧酸单体的结构单元。

7、在专利文献4中，记载了含有将含有具有季铵基的(甲基)丙烯酸酯、两末端(甲基)丙烯酸系改性硅油、非离子性的疏水性烯属不饱和单体的单体聚合而获得的有机硅-丙烯酸系共聚物的纤维处理用拒油剂。

8、现有技术文献

9、专利文献

10、专利文献1：日本特开2012-031285号公报

11、专利文献2：国际公开第2012/020806号

12、专利文献3：国际公开第2018/163911号

13、专利文献4：日本特开2016-102272号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、然而，以往的不包含氟系化合物的拒水拒油剂组合物有时不能向基材赋予充分的拒油性和拒水性。

3、本发明是鉴于上述情形而提出的，其目的是提供可以向基材赋予高的拒油性和拒水性的拒水拒油剂组合物。

4、此外，本发明的目的是提供可以向基材赋予高的拒油性和拒水性的纤维处理剂、纸处理剂和涂布剂。

5、用于解决课题的方法

6、本发明人为了解决上述课题而反复进行了深入研究。其结果发现，只要制成包含具有来源于具有烯属不饱和键和酰胺键的化合物的结构单元的共聚物、和具有来源于具有烯属不饱和键和酰胺键的化合物的结构单元和来源于具有烯属不饱和键的聚二甲基硅氧烷的结构单元的共聚物的拒水拒油剂组合物即可，从而想到了本发明。

7、即，本发明涉及以下事项。

8、本发明的第一方案提供以下拒水拒油剂组合物。

9、[1]一种拒水拒油剂组合物，其包括：不包含具有硅氧烷键的结构单元的共聚物(a)；包含具有硅氧烷键的结构单元的共聚物(b)；聚醚改性聚二甲基硅氧烷(c)；以及水性介质(d)，

10、上述共聚物(a)具有：

11、来源于具有烯属不饱和键和酯键、并且不具有酰胺键的化合物的结构单元(a1)、以及

12、来源于具有烯属不饱和键和酰胺键的化合物的结构单元(a2)；

13、上述共聚物(b)具有：

14、来源于具有烯属不饱和键和酯键、并且不具有酰胺键的化合物的结构单元(b1)；

15、来源于具有烯属不饱和键和酰胺键的化合物的结构单元(b2)；以及

16、来源于具有烯属不饱和键的聚二甲基硅氧烷的结构单元(b3)。

17、本发明的第一方案的上述拒水拒油剂组合物优选具有以下[2]～[12]所记载的特征。以下[2]～[12]所记载的特征也优选任意组合2个以上。

18、[2]根据[1]所述的拒水拒油剂组合物，上述结构单元(a1)和上述结构单元(b1)为来源于具有烯属不饱和键的烃和(甲基)丙烯酸烷基酯中的任一者或两者的结构单元。

19、[3]根据[1]或[2]所述的拒水拒油剂组合物，上述结构单元(a2)和上述结构单元(b2)为来源于(甲基)丙烯酰胺的结构单元。

20、[4]根据[1]～[3]中任一项所述的拒水拒油剂组合物，上述结构单元(b3)为来源于下述式(1)所示的化合物的结构单元。

21、

22、(在式(1)中，r1表示氢原子或甲基；r2表示可以包含醚键的碳原子数1～6的2价脂肪族基；r3表示碳原子数1～30的脂肪族基、芳香族基、或羟基；h为0、1、2的任一者。j表示0～500的整数。)

23、[5]根据[1]～[4]中任一项所述的拒水拒油剂组合物，上述共聚物(a)与上述共聚物(b)的质量比为10/90以上且90/10以下。

24、[6]根据[1]～[5]中任一项所述的拒水拒油剂组合物，上述共聚物(a)含有上述结构单元(a2)0.10质量％以上且20质量％以下。

25、[7]根据[1]～[6]中任一项所述的拒水拒油剂组合物，上述共聚物(b)含有上述结构单元(b2)0.10质量％以上且20质量％以下。

26、[8]根据[1]～[7]中任一项所述的拒水拒油剂组合物，上述共聚物(b)含有上述结构单元(b3)3.0质量％以上且50质量％以下。

27、[9]根据[1]～[8]中任一项所述的拒水拒油剂组合物，上述聚醚改性聚二甲基硅氧烷(c)在聚醚链的末端具有羟基。

28、[10]根据[1]～[9]中任一项所述的拒水拒油剂组合物，其中，相对于上述共聚物(a)与上述共聚物(b)的合计100质量份，含有上述聚醚改性聚二甲基硅氧烷(c)0.10质量份以上且20质量份以下。

29、[11]根据[1]～[10]中任一项所述的拒水拒油剂组合物，其进一步包含表面活性剂(e)。

30、[12]根据[11]所述的拒水拒油剂组合物，上述表面活性剂(e)为阳离子性表面活性剂。

31、本发明的第二方案提供以下纤维处理剂。

32、[13]一种纤维处理剂，其包含[1]～[12]中任一项所述的拒水拒油剂组合物。

33、本发明的第三方案提供以下纤维的处理方法。

34、[14]一种纤维的处理方法，其使用[13]所述的纤维处理剂。

35、本发明的第四方案提供以下涂布剂。

36、[15]一种涂布剂，其包含[1]～[12]中任一项所述的拒水拒油剂组合物。

37、本发明的第五方案提供以下纤维加工品。

38、[16]一种纤维加工品，其是[13]的纤维处理剂所包含的固体成分附着于纤维而得的。

39、发明的效果

40、根据本发明的拒水拒油剂组合物，可以向基材赋予高的拒油性和拒水性。

41、此外，本发明的纤维处理剂、纸处理剂、涂布剂由于包含本发明的拒水拒油剂组合物，因此可以向基材赋予高的拒油性和拒水性。