一种酰胺类化合物及其制备方法和应用与流程

1.本发明属于杀虫剂领域，涉及一种酰胺类化合物及其制备方法和应用。


背景技术：

2.在农业及园艺等作物生产中，由害虫等引起的侵害依然非常显著。由于害虫对现有杀虫剂产生抗性及现有农药的环境不友好等原因，一直需要开发活性更好、用量更低、环境更友好的新杀虫剂。
3.酰胺类化合物的杀虫活性已有报道。如cn110194726a公开了化合物kc1(专利中化合物9.321)和cn110194726a公开了化合物kc2(即cn105873901a中化合物128)及其杀虫活性。这些公开的化合物具有杀虫活性，然而在低剂量下杀虫效果不佳或速效性不好。
[0004][0005]
在本领域仍需积极开发能够在低剂量下具有速效的高杀虫活性的新的杀虫剂，以满足农业以及林木业需求。


技术实现要素：

[0006]
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种酰胺类化合物及其制备方法和应用，特别是提供一种含有二氟甲氧基和/或吡啶基的酰胺类化合物及其制备方法和应用，所述酰胺类化合物在低剂量下具有很好的杀虫效果，并且速效性佳，用量低，更利于环境保护。
[0007]
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
[0008]
一方面，本发明提供一种酰胺类化合物，所述酰胺类化合物具有如下式i所示结构：
[0009][0010]
式i中，
[0011]
q选自如下q1、q2、q3或q4中一种：
[0012][0013]
z1、z2、z3、z4、z5分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、c
1-c6烷基、c
1-c6环烷基、c
1-c6卤代烷基、c
1-c6卤代环烷基、c
1-c6烷氧基、c
1-c6卤代烷氧基、c
1-c6烷基亚磺酰基、c
1-c6卤代烷基亚磺酰基、c
1-c6烷基磺酰基或c
1-c6卤代烷基磺酰基；
[0014]
r选自氢、氟或甲氧基；
[0015]
w1和w2独立地为氧原子或硫原子。
[0016]
具有本发明所述的式i所示结构的酰胺类化合物，能够在低剂量下达到较好的杀虫活性，并且起效快，在施用一天后就可以发挥杀虫活性，在3天内就可以达到很高的杀虫活性，具有良好的速效性；并且由于低剂量下效果好，减少药物浓度过大对植物以及人类的伤害，并且使得应用时产生药物残留少，更加利于环保。
[0017]
本发明中，作为优选技术方案，在式i中，z1、z2、z3、z4、z5分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基基、叔丁氧基、三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、七氟异丙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基或三氟甲磺酰基。
[0018]
作为本发明进一步优选的技术方案，所述酰胺类化合物为具有通式i的如下表1所示化合物中的任意一种。
[0019]
表1
[0020]
[0021]
[0022]
[0023]
[0024][0025]
需要说明的是，“h”代表氢原子、“f”代表氟原子、“cl”代表氯原子、“br”代表溴原子、“i”代表碘原子、“cn”代表氰基、“no
2”代表硝基、“me”代表甲基、“i-pr”代表异丙基、“t-bu”代表叔丁基、“ome”代表甲氧基、“o-i-pr”代表异丙氧基、“ch2f”代表一氟甲基、“cf
3”代表三氟甲基、“cf2cf
3”代表五氟乙基、“cf(cf3)
2”代表七氟异丙基、“ocf
3”代表三氟甲氧基、“ocf2h”代表二氟甲氧基、“ocf2cf
3”代表五氟乙氧基、“c-pr”代表环丙基、“mes(o)
2”代表甲磺酰基、“cf3s(o)
2”代表三氟甲磺酰基。
[0026]
本发明中，作为更优选技术方案，在式i中，z1、z2、z3、z4、z5分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲磺酰基或三氟甲磺酰基；r选自氢或氟w1和w2选自氧。
[0027]
本发明中，作为特别优选的技术方案，所述酰胺类化合物为选自以下化合物中的任意一种：
[0028]
[0029][0030]
其中化合物的编号对应于表1中化合物的编号。
[0031]
本发明所述烷基是指直链或支链形式的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等基团。卤代烷基是指烷基上的氢原子被一个或多个卤原子取代的基团。烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、特丁氧基等。卤代烷氧基是指烷氧基上的氢原子被一个或多
个卤原子取代的基团。卤素为f、cl、br或i。
[0032]
本发明所用术语“c
1-c6烷基”是指具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，非限制性地包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等。术语“c
1-c6烷氧基”是指具有1至6个碳原子的直链或支链烷氧基，非限制性地包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和特丁氧基等。“c
1-c6卤代烷基”是指具有卤素原子取代的1至6个碳原子的直链或支链烷基，非限制性地包括三氟甲基、二氟甲基、1,1,1-三氟乙基、五氟乙基、七氟正丙基、七氟异丙基等。“c
1-c6卤代烷氧基”是指具有卤素原子取代的1至6个碳原子的直链或支链烷氧基，非限制性地包括三氟甲氧基、二氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、五氟乙氧基、七氟正丙氧基、七氟异丙氧基等。本发明所用术语“c
3-c8环烷基”是指在具有3至8个碳原子的环状烷基，非限制性地包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。本发明所用术语“c
3-c8卤代环烷基”是指在环上具有卤素取代的3至8个碳原子的环状烷基，非限制性地包括1-氯代环丙基、1-氟代环丙基、全氟代环丙基、1-氯代环丁基、1-氯代环戊基等。
[0033]
在本发明中，所述特定基团之前的c
1-c6、c
3-c8等表示基团中所含碳原子个数，例如c
1-c6表示碳原子数可以为1、2、3、4、5或6的基团，c
3-c8表示碳原子数可以为3、4、5、6、7或8的基团，c
2-c4表示碳原子数可以为2、3或4的基团等等，以此类推。
[0034]
另外，在本发明中需要说明的是，“i
‑”
表示异、“s
‑”
表示仲、“t
‑”
表示叔、“me”表示甲基、“et”表示乙基、“i-pr”表示异丙基、“c-pr”表示环丙基、“c-bu”表示环丙基、“c-pent”表示环戊基、“c-hex”表示环己基、“t-bu”表示叔丁基、“cf
3”表示三氟甲基、“ocf
3”表示三氟甲氧基、“甲磺酰基”表示二氟甲氧基、“h”表示氢原子、“f”表示氟原子、“cl”表示氯原子、“br”表示溴原子、“i”表示碘原子、“o”表示氧原子、“s”表示硫原子、“ac”表示乙酰基、“ome”表示甲氧基、“oet”表示乙氧基、“o-(i-pr)”表示异丙氧基、“ocf
3”表示三氟甲氧基、“ocf2h”表示二氟甲氧基、“ocf2cf
3”表示五氟乙氧基、
“‑
cn”表示氰基、
“‑
no
2”表示硝基。
[0035]
本发明的通式i化合物可由如下方法制备，除另有注明外，反应式中各基团定义同上文。
[0036]
本发明的通式i化合物的结构如下，可按以下方法制备：
[0037][0038]
其中r、w1、w2和q的定义如前
[0039]
通式ii化合物与通式iii化合物反应得到通式i化合物。
[0040]
优选地，所述通式ii化合物与通式iii化合物的摩尔比为0.5-2:1，例如0.5:1、0.8:1、1:1、1.2:1、1.4:1、1.5:1、1.8:1或2:1。
[0041]
在本发明中，所述反应在碱性物质存在下进行，所述碱性物质为有机碱和/或无机碱。
[0042]
优选地，所述有机碱为三乙胺、n,n-二异丙基乙胺、n,n-二甲基苯胺、吡啶、碳酸
钠、碳酸钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾中的任意一种或至少两种的组合。
[0043]
优选地，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠中的任意一种或至少两种的组合。
[0044]
优选地，所述反应的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或六甲基磷酰三胺中的任意一种或至少两种的组合。
[0045]
优选地，所述反应的温度为大于等于室温且小于等于反应溶剂的沸点，例如25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、60℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃等，或者在溶剂沸点即回流状态下进行反应。
[0046]
优选地，所述反应的时间为0.5-48小时，例如0.5小时、1小时、3小时、5小时、8小时、10小时、12小时、15小时、18小时、20小时、23小时、25小时、28小时、30小时、33小时、35小时、38小时、40小时、44小时或48小时。
[0047]
另一方面，本发明提供了如上所述的酰胺类化合物的互变异构体、对映体、非对映体或其盐。
[0048]
在本发明中，所述酰胺类化合物的互变异构体、对映体、非对映体或其盐同样能够发挥与所述酰胺类化合物同样的作用效果，在低剂量下杀虫效果好、速效性佳。
[0049]
另一方面，本发明提供了如上所述的酰胺类化合物在农业、林业及园艺领域防治虫害及线虫的应用。
[0050]
本发明的酰胺类化合物适用于防治危害水稻、玉米、小麦、马铃薯、果树、蔬菜、其它作物及花卉等的各种农林、园艺虫害，卫生害虫和线虫。
[0051]
在本发明中，所述害虫包括鳞翅目、鞘翅目、半翅目、缨翅目、双翅目、直翅目、同翅目、等翅目、膜翅目、叶螨害虫及线虫、蚊、蝇、蚁等。
[0052]
优选地，所述害虫包括但不限于：棉铃虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、菜青虫、二化螟、三化螟、大螟、草地夜蛾、稻纵卷叶螟、稻蓟马、西花蓟马、瓜蓟马、葱蓟马、大姜蓟马、芒果蓟马、桃蚜、棉蚜、苜蓿蚜、苹果黄蚜、麦蚜、跳甲、椿象、灰飞虱、褐飞虱、白背飞虱、白蚁、蚊蝇、朱砂叶螨、柑橘红蜘蛛。
[0053]
本发明化合物应用范围广泛，所应用的植物或范围主要包括以下几类：瓜果蔬菜类，黄瓜、丝瓜、西瓜、甜瓜、南瓜、吊瓜、菠菜、芹菜、甘蓝、白菜、葫芦、辣椒、茄子、番茄、葱、姜、蒜、韭菜、莴笋、菜豆、豇豆、蚕豆、萝卜、胡萝卜、马铃薯、山药；禾谷类，小麦、大麦、玉米、水稻、高粱；果树类，苹果、梨、香蕉、柑橘、葡萄、荔枝、芒果；花卉类，牡丹、月季、火鹤；油料作物，花生、大豆、油菜、向日葵、芝麻；糖料作物，甜菜、甘蔗；其他作物，如草莓、马铃薯、甘薯、烟草和茶；园艺、林业、家庭卫生、公共卫生区域等；以上列举植物或范围对本发明酰胺类化合物使用范围无限制作用。
[0054]
另一方面，本发明提供了一种杀虫剂组合物，所述杀虫剂组合物包括活性组分和农药学上可接受的载体，所述活性组分为如上所述的酰胺类化合物。
[0055]
本发明的组合物可以制剂的形式施用，通式i化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀虫剂使用时更易于分散。
[0056]
在本发明中，所述杀虫剂组合物可被制成可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂或乳油等剂型。
[0057]
本发明所述杀虫剂组合物可以用于农业、林业、卫生等领域。
[0058]
优选地，所述杀虫剂组合物中，所述活性成分的重量百分含量为1-99％，例如1％、3％、5％、8％、10％、15％、18％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或99％。
[0059]
优选地，所述农药学上可接受的载体包括表面活性剂。
[0060]
在本发明中，所述表面活性剂为离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂。
[0061]
所述表面活性剂包括乳化剂、分散剂或湿润剂。乳化剂可以为聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨以及市售的乳化剂(农乳2201b、农乳0203b、农乳100#、农乳500#、农乳600#、农乳600-2#、农乳1601、农乳2201、农乳np-10、农乳np-15、农乳507#、农乳ox-635、农乳ox-622、农乳ox-653、农乳ox-667、宁乳36#等)。分散剂包括木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物等。湿润剂包括月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠等。
[0062]
优选地，所述农药学上可接受的载体包括固体载体和/或液体载体。
[0063]
优选地，所述固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐，例如天然硅石和硅藻土；硅酸镁例如滑石；硅酸铝镁例如高岭石、高岭土、蒙脱土和云母；白碳黑、碳酸钙、轻质碳酸钙；硫酸钙；石灰石；硫酸钠；胺盐如硫酸铵、六甲撑二胺。液体载体包括水和有机溶剂，当用水做溶剂或稀释剂时，有机溶剂也能用做辅助剂或防冻添加剂。合适的有机溶剂包括芳烃例如苯、二甲苯、甲苯等；氯代烃，例如氯代苯、氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷等；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油；醇类，例如异丙醇、丁醇、乙二醇、丙三醇和环己醇等；以及它们的醚和酯；还有酮类，例如丙酮、环己酮以及二甲基甲酰胺和n-甲基吡咯烷酮。
[0064]
在杀虫剂组合物的配制过程中可以将活性组分与液体载体和/或固体载体混合，同时加入表面活性剂(如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂)，还可以加入其它助剂(如粘合剂、消泡剂、氧化剂等)。
[0065]
另一方面，本发明提供一种防治害虫的方法，所述方法为：向需要控制的虫害或其生长的介质上施用有效剂量的如上所述的酰胺类化合物或杀虫剂组合物。
[0066]
优选地，所述有效剂量为每公顷7.5-1000g，例如7.5g、10g、20g、50g、80g、100g、120g、150g、180g、200g、250g、300g、350g、400g、450g、500g、600g、700g、800g、900g或1000g，优选每公顷15-600g。
[0067]
本发明的组合物可以制剂的形式施用在害虫或其生长介质上。通式化合物i作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀虫剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被配制成各种液剂、乳油、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、乳剂、水乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂、水分散型颗粒剂或胶囊剂。
[0068]
对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀虫组合物中加入一种或多种其它的杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。
[0069]
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
[0070]
本发明的酰胺类化合物对于防治农业、林业上病虫害、线虫及卫生领域的害虫具有显著效果，并且在低剂量下可以达到很好的杀虫效果，起效快，在施用一天后就可以发挥杀虫活性，在3天内就可以达到很高的杀虫活性，具有良好的速效性，可低剂量下应用，减少药物浓度过大对植物以及人类的伤害，并且使得应用时产生药物残留少，更加利于环保，并
且其制备方法简单高效、易于规模化生产，应用前景广泛。
具体实施方式
[0071]
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
[0072]
合成实施例
[0073]
合成实施例1
[0074]
n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(化合物编号1)的制备：
[0075]
(1)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-2-氟-3-硝基苯甲酰胺的合成
[0076][0077]
向反应瓶中依次加2-氟-3-硝基苯甲酸(3.15g，17.07mmol)、甲苯(10ml)，二氯亚砜(8.1g，68.28mmol)，在回流条件下搅拌反应2h，减压下浓缩，得到2-氟-3-硝基苯甲酰氯。将2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯胺(6.3g，15.52mmol)和4-n,n-二甲基吡啶(0.38g，3.1mmol)加入到2-氟-3-硝基苯甲酰氯酰氯中，升温至110℃反应，8小时后将反应液冷却至室温，加入乙酸乙酯100ml，水50ml，分液萃取，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝5：1)，得目标产物，黄色固体，6.6g。
[0078]1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ10.79(s,1h),8.36(t,j＝8.0hz,1h),8.02(t,j＝8.0hz,1h),7.93(s,1h),7.62(t,j＝8.0hz,2h),7.40(t,j＝72hz,1h).
[0079]
(2)3-氨基-n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-2-氟苯甲酰胺的合成
[0080][0081]
将n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-2-氟-3-硝基苯甲酰胺(6.6g，11.51mmol)溶解在乙醇(30ml)，加入二水合氯化亚锡(10.5g，46.07mmol)回流反应3h。tlc监测至反应不再进行时，结束反应。将反应液减压下蒸干，用10％氢氧化钠水溶液将溶液ph值调至12，用乙酸乙酯(100ml)萃取，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝5：1)，得4.8g棕色油状物。
[0082]1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ10.20(s,1h),7.89(s,1h),7.53(s,1h),7.32(t,j＝
72.0hz,1h),7.03
–
6.89(m,2h),6.80(t,j＝6.7hz,1h),5.39(s,2h)。
[0083]
(3)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(苯甲酰胺基)-2-氟苯甲酰胺的合成
[0084][0085]
在3-氨基-n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-2-氟苯甲酰胺(800mg，1.47mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，依次加入吡啶(470mg，5.89mmol)、苯甲酰氯(248mg，1.76mmol)，室温下反应2小时。加入50ml乙酸乙酯，依次用2m的盐酸(10ml)和饱和碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤一次，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝10：1)，得目标产物858mg)。
[0086]
(4)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-[n-(乙腈基)-苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺的合成
[0087][0088]
在n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(苯甲酰胺基)-2-氟苯甲酰胺(0.40g，0.62mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，加入60wt％氢化钠(248mg，6.2mmol)，室温下反应1小时。加入溴乙腈(369mg，3.1mmol)，室温下继续反应1小时。加入10ml水淬灭反应，加入40ml乙酸乙酯，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝8：1)，得目标产物243mg。
[0089]
化合物1的1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.42(s,1h),7.91(d,j＝2.0,1h),7.62
–
7.59(m,2h),7.54(br s,1h),7.40-7.28(m,7h),4.92(s,2h)。
[0090]
合成实施例2
[0091]
n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(化合物编号14)的制备：
[0092]
(1)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-[4-(三氟甲基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺的合成
[0093][0094]
在3-氨基-n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-2-氟苯甲酰胺(500mg，0.92mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，依次加入吡啶(290mg，3.68mmol)、
4-(三氟甲基)苯甲酰氯(210mg，1.10mmol)，室温下反应2小时。加入50ml乙酸乙酯，依次用2m的盐酸(10ml)和饱和碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤一次，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝10：1)，得目标产物600mg。
[0095]
(2)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺的合成
[0096][0097]
在n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-[4-(三氟甲基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(0.30g，0.42mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，加入60wt％氢化钠(168mg，4.2mmol)，室温下反应1小时。加入溴乙腈(250mg，2.1mmol)，室温下继续反应1小时。加入10ml水淬灭反应，加入40ml乙酸乙酯，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝8：1)，得目标产物154mg。
[0098]
化合物14的1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.39(s,1h),7.90(d,j＝2.0,1h),7.71-7.58(m,6h),7.54(d,j＝2.0,1h),7.37(t,j＝8.0,1h),7.39(t,j＝72.8hz,1h),4.98(s,2h)。
[0099]
合成实施例3
[0100]
n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-4-氟苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(化合物编号17)的制备：
[0101]
(1)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(4-氟苯甲酰胺基)-2-氟苯甲酰胺的合成
[0102][0103]
在3-氨基-n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-2-氟苯甲酰胺(500mg，0.92mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，依次加入吡啶(290mg，3.68mmol)、4-氟苯甲酰氯(175mg，1.10mmol)，室温下反应2小时。加入50ml乙酸乙酯，依次用2m的盐酸(10ml)和饱和碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤一次，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝10：1)，得目标产物554mg。
[0104]1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.49(s,1h),10.33(s,1h),8.10-8.07(m,2h),7.92(d,j＝2.0hz,1h),7.83-7.79(td,j＝1.6,7.6,1h),7.59-7.55(m,2h),7.43-7.41(m,1h),7.39(m,3h)。
[0105]
(2)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈
基)-4-氟苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺的合成
[0106][0107]
在n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(4-氟苯甲酰胺基)-2-氟苯甲酰胺(0.30g，0.45mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，加入60wt％氢化钠(180mg，4.5mmol)，室温下反应1小时。加入溴乙腈(268mg，2.25mmol)，室温下继续反应1小时。加入10ml水淬灭反应，加入40ml乙酸乙酯，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝8：1)，得目标产物0.156g。
[0108]
化合物17的1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.41(s,1h),7.92(d,j＝2.0,1h),7.66
–
7.64(m,2h),7.54(br s,1h),7.46-7.43(m,2h),7.37(d,j＝8.0,1h),7.34(t,j＝72.8hz,1h),7.17-7.12(m,2h),4.92(s,2h)。
[0109]
合成实施例4
[0110]
n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-4-氯苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(化合物编号23)的制备：
[0111]
(1)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(4-氯苯甲酰胺基)-2-氟苯甲酰胺的合成
[0112][0113]
在3-氨基-n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-2-氟苯甲酰胺(200mg，0.37mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，依次加入吡啶(117mg，1.47mmol)、4-氯苯甲酰氯(78mg，0.444mmol)，室温下反应2小时。加入50ml乙酸乙酯，依次用2m的盐酸(10ml)和饱和碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤一次，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝10：1)，得目标产物250mg。
[0114]1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.50(s,1h),10.39(s,1h),8.04(d,j＝8.0hz,2h),7.91(br s,1h),7.85-7.81(m,1h),7.64(d,j＝8.0hz,2h),7.58-7.56(m,2h),7.41-7.19(m,2h)。
[0115]
(2)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-4-氯苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺的合成
[0116]
[0117]
在n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(4-氯苯甲酰胺基)-2-氟苯甲酰胺(250mg，0.37mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，加入60wt％氢化钠(147mg，3.7mmol)，室温下反应1小时。加入溴乙腈(220mg，1.85mmol)，室温下继续反应1小时。加入10ml水淬灭反应，加入40ml乙酸乙酯，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝8：1)，得目标产物114mg。
[0118]
化合物23的1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.41(s,1h),7.91(d,j＝2.0hz,1h),7.68
–
7.62(m,2h),7.54(d,j＝2.0hz,1h),,7.38-7.37(m,5h),7.34(t,j＝72.8hz,1h)4.92(s,2h)。
[0119]
合成实施例5
[0120]
n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-4-溴苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(化合物编号24)的制备：
[0121]
(1)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(4-溴苯甲酰胺基)-2-氟苯甲酰胺的合成
[0122][0123]
在3-氨基-n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-2-氟苯甲酰胺(500mg，0.92mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，依次加入吡啶(290mg，3.68mmol)、4-氯苯甲酰氯(242mg，1.1mmol)，室温下反应2小时。加入50ml乙酸乙酯，依次用2m的盐酸(10ml)和饱和碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤一次，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝10：1)，得目标产物600mg。
[0124]1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.50(s,1h),10.41(s,1h),7.92(d,j＝2.0hz,1h),7.68
–
7.62(m,2h),7.54(s,1h),7.38-7.14(m,6h)。
[0125]
(2)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-4-溴苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺的合成
[0126][0127]
在n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(4-溴苯甲酰胺基)-2-氟苯甲酰胺(300mg，0.41mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，加入60wt％氢化钠(165mg，4.1mmol)，室温下反应1小时。加入溴乙腈(244mg，2.05mmol)，室温下继续反应1小时。加入10ml水淬灭反应，加入40ml乙酸乙酯，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝8：1)，得目标产物147mg)。
[0128]
化合物24的1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.42(s,1h),(d,j＝2.0,1h),7.70-7.63(m,2h),7.55(br s,1h),7.52(d,j＝8.0,2h),7.38-7.16(m,4h),4.92(s,2h)。
[0129]
合成实施例6
[0130]
n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-4-碘苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(化合物编号25)的制备：
[0131]
(1)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(4-碘苯甲酰胺基)-2-氟苯甲酰胺的合成
[0132][0133]
在3-氨基-n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-2-氟苯甲酰胺(800mg，1.47mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，依次加入吡啶(466mg，5.89mmol)、4-碘苯甲酰氯(470mg，1.76mmol)，室温下反应2小时。加入50ml乙酸乙酯，依次用2m的盐酸(10ml)和饱和碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤一次，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝10：1)，得目标产物991mg。
[0134]1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.51(s,1h),10.38(s,1h),7.96(d,j＝8.8hz,2h),7.92(d,j＝2.0,1h),7.84(dd,j＝2.0,7.6,1h),7.80(d,j＝8.8hz,2h),7.59(dd,j＝2.0,7.6,1h),7.56(br s,2h),7.41(d,j＝7.6hz,1h),7.20(t,j＝72.8hz,1h)。
[0135]
(2)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-4-碘苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺的合成
[0136][0137]
在n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(4-碘苯甲酰胺基)-2-氟苯甲酰胺(0.5g，0.65mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，加入60wt％钠氢(259mg，6.5mmol)，室温下反应1小时。加入溴乙腈(387mg，3.25mmol)，室温下继续反应1小时。加入10ml水淬灭反应，加入40ml乙酸乙酯，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝8：1)，得目标产物143mg。
[0138]
化合物25的1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.41(s,1h),7.91(br s,1h),7.69(d,j＝8.8hz,2h),7.64(d,j＝7.8hz,2h),7.54(br s,1h),7.37(d,j＝8.8hz,1h),7.38(t,j＝72.8hz,1h),7.15(d,j＝8.8hz,2h),4.92(s,2h)。
[0139]
合成实施例7
[0140]
n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-4-(三氟甲氧基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(化合物编号39)的制备：
[0141]
(1)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-[4-(三氟甲氧基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺的合成
[0142][0143]
在3-氨基-n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-2-氟苯甲酰胺(0.80g，1.47mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，依次加入吡啶(466mg，5.89mmol)、4-(三氟甲氧基)苯甲酰氯(396mg，1.76mmol)，室温下反应2小时。加入50ml乙酸乙酯，依次用2m的盐酸(10ml)和饱和碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤一次，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝10：1)，得目标产物(0.90g，收率83.72％)。
[0144]1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.51(s,1h),10.43(s,1h),8.14(d,j＝8.8hz,2h),7.92(d,j＝2.0hz,1h),7.83(td,j＝2.0hz,8.8hz,1h),7.59-7.56(m,4h),7.41(d,j＝8.0hz,1h),7.38(t,j＝72.8hz,1h)。
[0145]
(2)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-4-(三氟甲氧基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺的合成
[0146][0147]
在n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-[4-(三氟甲氧基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(0.50g，0.68mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，加入60wt％氢化钠(273mg，6.8mmol)，室温下反应1小时。加入溴乙腈(405mg，3.4mmol)，室温下继续反应1小时。加入10ml水淬灭反应，加入40ml乙酸乙酯，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝8：1)，得目标产物177mg。
[0148]
化合物39的1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.39(s,1h),7.91(s,1h),7.68-7.65(m,2h),7.54-7.38(m,4h),7.37-7.15(m,3h),4.94(s,2h)。
[0149]
合成实施例8
[0150]
n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-2-氟异烟酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(化合物编号78)的制备：
[0151]
(1)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(2-氟异烟酰胺基)-2-氟苯甲酰胺的合成
[0152][0153]
在3-氨基-n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-2-氟苯甲酰胺(0.30g，0.55mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，依次加入吡啶(175mg，2.2mmol)、2-氟异烟酰氯(105mg，0.66mmol)，室温下反应2小时。加入50ml乙酸乙酯，依次用2m的盐酸(10ml)和饱和碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤一次，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝10：1)，得目标产物300mg。
[0154]
(2)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-2-氟异烟酰胺基]-2-氟苯甲酰胺的合成
[0155][0156]
n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(2-氟异烟酰胺基)-2-氟苯甲酰胺(300mg，0.45mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，加入60wt％氢化钠(180mg，4.5mmol)，室温下反应1小时。加入溴乙腈(268mg，2.25mmol)，室温下继续反应1小时。加入10ml水淬灭反应，加入40ml乙酸乙酯，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝8：1)，得目标产物32mg。
[0157]
化合物78的1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.44(s,1h),8.19(br s,1h),7.91(s,1h),7.79(t,j＝7.2hz,1h),7.66(m,1h),7.54(s,1h),7.40(t,j＝7.8hz,1h),7.34(t,j＝72.8hz,1h),7.27(br s,2h),7.21(br s,1h),4.99(s，2h)。
[0158]
合成实施例9
[0159]
n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-2-氯异烟酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(化合物编号79)的制备：
[0160]
(1)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(2-氯异烟酰胺基)-2-氟苯甲酰胺的合成
[0161][0162]
在3-氨基-n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-2-氟苯甲酰胺(0.30g，0.55mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，依次加入吡啶(175mg，2.2mmol)、2-氯异烟酰氯(116mg，0.66mmol)，室温下反应2小时。加入50ml乙酸乙酯，依次用2m的盐酸(10ml)和饱和碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤一次，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水
硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝10：1)，得目标产物320mg。
[0163]
(2)n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-二氟甲氧基苯基]-3-[n-(乙腈基)-2-氯异烟酰胺基]-2-氟苯甲酰胺的合成
[0164][0165]
n-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-(2-氯异烟酰胺基)-2-氟苯甲酰胺(320mg，0.45mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液中，加入60wt％钠氢(180mg，4.5mmol)，室温下反应1小时。加入溴乙腈(268mg，2.25mmol)，室温下继续反应1小时。加入10ml水淬灭反应，加入40ml乙酸乙酯，取有机层，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为石油醚：乙酸乙酯体积比＝8：1)，得目标产物36mg。
[0166]
化合物79的1h nmr(400mhz,dmso-d6)数据如下(δ[ppm])：10.44(s,1h),8.36(br s,1h),7.91(br s,1h),7.80(t,j＝7.2hz,1h),7.68(m,1h),7.55-7.52(m,2h),7.41(t,j＝8.4hz,1h),7.33(t,j＝72.8hz,1h),7.31(br s,1h),4.98(s,2h)。
[0167]
本发明的其他通式i化合物可参照上述方法合成。
[0168]
制剂实施例1
[0169]
在本实施例中，利用本发明化合物1为代表性化合物制备制剂，具体如下：
[0170]
均匀地混合30重量份本发明化合物1、15重量份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、10重量份亚磷酸，45重量份二甲苯，得到本发明化合物1的浓度为30％的乳油。
[0171]
制剂实施例2
[0172]
在本实施例中，利用本发明化合物17为代表性化合物制备制剂，具体如下：
[0173]
均匀地搅拌混合20重量份本发明化合物27、2重量份十二烷基硫酸钠、2重量份二烷基磺基琥珀酸盐、1重量份β-萘磺酸甲醛缩合物钠盐、75重量份硅藻土，得到本发明化合物17的20％可湿性粉剂。
[0174]
制剂实施例3
[0175]
在本实施例中，利用本发明化合物78为代表性化合物制备制剂，具体如下：
[0176]
将30重量份本发明化合物5、10重量份乙二醇，6重量份壬基苯酚聚乙二醇醚，10重量份木质素磺酸钠，10重量份羧甲基纤维素，1重量份硅油水溶液，水补至100重量份，得到本发明化合物78的30％悬浮剂。
[0177]
生物活性测试实施例
[0178]
用上述获得的本发明化合物对多种害虫进行了试验。如无特别说明实施例和本发明中：样品配制方法为称取待测样品原药10mg，用1ml dmf溶解，配制成10000ppm母液，用0.05％吐温-80水将母液稀释至所需浓度进行活性测试。死亡率为在化合物测试浓度下导致害虫死亡的死亡率,计算公式为死亡率(％)＝死虫数/总虫数*100。
[0179]
测试实施例1化合物对粘虫的室内生物活性
[0180]
采用浸玉米苗饲喂法进行活性测试。剪取室内种植的新鲜玉米苗地上部分，约
10cm左右，备用。将玉米苗浸入药液中10s，在阴凉处晾干后，剪成3～5cm叶段，置于培养皿中，每皿放3株玉米苗。向每孔中接入粘虫4龄幼虫10头，重复3次。置于光照培养箱内，温度25℃，黑暗培养。药后1、2、3天调查反应症状，统计死亡率。
[0181]
部分本发明化合物在浓度为0.04ppm时，药后3天对粘虫的死亡率(即为在化合物测试浓度下导致害虫死亡的死亡率)100％，所述化合物序号为：1、17、23。
[0182]
测试实施例2化合物对苜蓿蚜的室内生物活性
[0183]
在本实施例中进行苜蓿蚜杀虫活性试验，具体方法如下：
[0184]
3日龄若蚜准备：剪取蚕豆带茎单叶，插入加满清水的青霉素瓶(容量20ml)中。向每单叶接苜蓿蚜成蚜5头，罩上扎孔的塑料杯。24h后去除成蚜。试验前进行基数调查，选取若蚜数大于15头的单叶用于试验。
[0185]
浸虫法：将蚕豆单叶(带若蚜)浸入药液中10s，取出晾干，3次重复。置于观察室培养架上，罩上扎孔的塑料杯。3天后调查死、活虫数。
[0186]
下列化合物在浓度为100ppm，药后3天，杀虫效果较好，害虫死亡率100％：1、17。
[0187]
按照以上方法，选取化合物1和17与kc1进行了苜蓿蚜杀虫活性的对比，以比较杀虫活性。试验结果见表2。
[0188]
表2本技术化合物与kc1杀苜蓿蚜活性对比
[0189]
药剂浓度死亡率(％)化合物1100ppm100化合物17100ppm100kc1100ppm27.62
[0190]
测试实施例3化合物对草地贪夜蛾的室内生物活性
[0191]
采用浸玉米苗饲喂法进行活性测试。剪取室内种植的新鲜玉米苗地上部分，约10cm左右，备用。将玉米苗浸入药液中10s，在阴凉处晾干后，剪成3～5cm叶段，置于培养皿中，每皿放3株玉米苗。向每孔中接入草地贪夜蛾4龄幼虫10头，重复3次。置于光照培养箱内，温度25℃，黑暗培养。药后1、2、3天调查反应症状，统计死亡率。
[0192]
下列化合物在浓度为0.1ppm时，药后3天对草地贪夜蛾杀虫效果较好，害虫死亡率》90％：14、17、23、78。
[0193]
按照以上方法，选取部分化合物与kc2进行了草地贪夜蛾杀虫活性的对比，以比较杀虫活性。试验结果见表3。
[0194]
表3本技术化合物与kc2对草地贪夜蛾杀虫活性对比
[0195][0196]
测试实施例4化合物对朱砂叶螨的室内生物活性
[0197]
剪取蚕豆带茎单叶，插入加满20ml清水的青霉素瓶中，每叶接朱砂叶螨成螨20头左右。24h后检查成螨基数，选择15头螨以上的单叶用于试验。将带成螨单叶浸入药液中10s，取出晾干，置于观察室培养，温度20～26℃，光照14hl:10hd，湿度40～60％。药后3d调查死活螨数，计算死亡率。
[0198]
本发明化合物17、78、79在浓度为100ppm时，药后3天对二斑叶螨的致死亡率》90％。
[0199]
本发明通过上述实施例来说明本发明的酰胺类化合物及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。