一种制备β-硼基取代醛衍生物的方法

本发明涉及一种合成β-硼基取代醛衍生物类化合物的方法。

背景技术：

1、β-硼基取代醛衍生物是一类重要的醛衍生物，广泛存在于天然产物和药物中，具有生物活性和杀虫活性此外，它们也是有机合成和功能材料的重要组成部分。

2、传统合成此类化合物需要使用化学计量的偶合试剂，极大限制其合成应用。此外，产物的区域选择性和立体选择性控制也是限制发展的一个重要因素。

3、目前为止，一步合成β-硼基取代醛衍生物类化合物的仍然没有报道，传统多步合成方法步骤繁琐，本发明通过烯烃、二硼化合物与大宗化学品一氧化碳直接区域及立体选择性制备β-硼基取代醛衍生物。

4、总之，本文描述了一种高效、原子经济性、区域选择性制备β-硼基取代醛衍生化合物的方法。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种合成β-硼基取代醛类化合物的方法。

2、

3、反应方程式1：β-硼基取代醛衍生物的合成

4、具体操作步骤如下(反应方程式1)：

5、于反应釜中进行反应，首先加入催化剂、配体、碱、醇、烯烃1、二硼化合物2及溶剂，然后将反应釜内气氛置换成一氧化碳3气体，置换后冲入5-50bar一氧化碳气体，于50-120℃下反应，优选70-100℃；反应时间28-36小时，优选20-24小时；反应结束后，柱层析分离得到β-硼基取代醛4。

6、烯烃1用量比为0.1-10mmol，优选为0.2mmol。

7、二硼化合物2用量比为0.15-15mmol，优选为0.3mmol。

8、催化剂为氯化亚铜、醋酸铜、溴化铜、卡宾铜络合物中的一种或两种以上，优选氯化铜；催化剂的用量为烯烃1用量的1-10mol％，优选5mol％。

9、配体为三苯基膦、1,2-双(二苯基膦)乙烷、1,1'-双二苯基膦二茂铁、4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽、2-亚甲基-1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-4,5-二氢-咪唑、2-亚甲基-1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑中的一种或两种以上；配体用量为烯烃1用量的1-10mol％，优选5mol％。

10、碱为叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇锂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠中的一种或两种以上，优选对叔丁醇钾；碱的用量为烯烃1用量的100-400mol％，优选300mol％。

11、醇为叔丁醇、甲醇、乙醇、丁醇中的一种或两种以上，优选对叔丁醇；醇的用量为烯烃1用量的100-400mol％，优选200mol％。

12、溶剂为正己烷、四氢呋喃、甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷一种或两种以上，优选四氢呋喃；溶剂的用量为每毫摩尔烯烃1用溶剂1.0-10.0毫升，优选5.0毫升。

13、本发明有以下优点：

14、本发明通过铜催化烯烃硼化羰基化合成一系列β-硼基取代醛化合物。

15、首先，反应具有很高的区域选择性。其次，此反应直接高效，具有反应步骤经济性。最后，本反应体系官能团兼容性好，能够一步构建含有季碳中心的β-硼基取代醛化合物。

技术特征：

1.一种制备β-硼基取代醛衍生物的方法，其特征在于：

2.按照权利要求1所述的制备β-硼基取代醛衍生物的方法，其特征在于：

3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

5.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

6.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

7.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

8.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：二硼化合物3(双联频那醇硼酸酯，又名：双戊酰二硼、双(频哪醇合)二硼)的用量为芳基碘用量的100-400mol％，优选150-250mol％。

9.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：于反应釜内进行气氛置换前，催化剂、配体、醇、碱、烯烃1、二硼化合物2及溶剂于反应釜中的总装料量为反应釜容积的50％或50％以下。

技术总结
本发明涉及一种制备β‑硼基取代醛衍生物的方法。具体地说在铜催化的条件下二硼化合物、烯烃、一氧化碳经过一锅法制备得到β‑硼基取代醛衍生物。本发明由简单易得的原料和催化剂出发、经羰基化反应得到一系列β‑硼基取代醛衍生物。

技术研发人员：吴小锋,袁洋,张有灿,徐鑑兴
受保护的技术使用者：中国科学院大连化学物理研究所
技术研发日：
技术公布日：2024/3/11