本发明属于一氟一氯甲烷回收精制，涉及一种从二氟甲烷精馏残液中回收一氟一氯甲烷的方法及其装置。
背景技术：
1、二氟甲烷（r32）是一种热力学性能良好的第2代消耗臭氧层物质（ods）理想替代品。r32的臭氧层破坏潜能（odp）为0，全球变暖潜能值（gwp）很低，只有650，大气寿命也只有6年，r32与其他组份形成的共沸物、近共沸混合物（如r407c、r410a等）被看作是最具潜力的r22的替代品。一氟一氯甲烷（r31）作为二氟甲烷（r32）副产也是一种制冷剂；同时也可作为第四代制冷剂的原料。
2、目前r32生产工艺大多数是采用液相氟化法，其主要中间产物为r31。随着生产的持续，高沸组成逐渐在f32精馏塔中积聚，若不及时排出会影响f32精馏塔的操作，不仅影响产品质量且能耗也将增大。目前国内几乎所有厂家都是将高沸残液通过直排处理，不仅污染环境，且原料消耗大、生产成本高、极不经济，为此如何实现精馏残液中有效组分（f32、f31）回收循环再利用，已成为影响行业可持续发展的重要课题。
技术实现思路
1、本发明提供了一种从二氟甲烷精馏残液中回收一氟一氯甲烷的方法及其装置，它可以防止f32精馏残液直接排出，从而实现精馏残液中有效组分回收循环再利用。
2、本发明采用了以下技术方案：一种从二氟甲烷精馏残液中回收一氟一氯甲烷的方法，它包括以下步骤：
3、步骤一，首先将用于精馏二氟甲烷的精馏塔ⅰ内的二氟甲烷精馏残液从残液排出口排出，并将二氟甲烷精馏残液送至精馏残液收集贮槽进行收集，精馏塔ⅰ的精馏压力控制在0.7~0.85mpa，塔顶温度控制在3~5℃，塔釜温度控制在40~60℃，精馏残液收集贮槽承受的压力为2.5mpa，精馏残液收集贮槽的设计温度为40℃；
4、步骤二，将步骤一中精馏残液收集贮槽收集的将二氟甲烷精馏残液通过压力送至气体分离塔进行分离从而得到粗品二氟甲烷和粗品一氟一氯甲烷，粗品二氟甲烷返回精馏塔ⅰ进行精制再处理，粗品一氟一氯甲烷则进入回收塔内回收；
5、步骤三，将进入到回收塔内的粗品一氟一氯甲烷先经过一氟一氯甲烷的冷凝器冷凝后，再进入冷冻脱水器进行脱水处理，冷冻脱水器冷媒为3℃的冷水，将脱水后的粗品一氟一氯甲烷收集于一氟一氯甲烷收集槽内，回收塔的压力控制在0.8~0.85mpa，塔顶温度控制在3~8℃，塔釜温度控制在40~50℃；
6、步骤四，由一氟一氯甲烷收集槽贮存的粗品一氟一氯甲烷，通过中间输送泵ⅰ输送至相互串联的硅胶干燥器和分子筛干燥器，以串联的方式进行干燥，进一步脱除水份，使一氟一氯甲烷的水份≤50ppm，实时监控干燥温度≤95℃；
7、步骤五，将步骤四中干燥后的粗品一氟一氯甲烷收集于一氟一氯甲烷贮槽内，然后再通过输送泵ⅱ将粗品一氟一氯甲烷输送至用于精馏一氟一氯甲烷的精馏塔ⅱ进行精制处理，精馏塔ⅱ的精馏压力控制在0.7~0.85mpa，塔顶温度控制在3~5℃，塔釜温度控制在40~60℃，最终精馏后得到高纯的一氟一氯甲烷纯度达到99.5%、水份不大于50ppm；
8、步骤五，将精馏塔ⅱ精馏出来的高纯的一氟一氯甲烷先取样分析合格后通过成品冷凝器冷凝后收集于一氟一氯甲烷成品贮槽。
9、本发明还公开了一种从二氟甲烷精馏残液中回收一氟一氯甲烷的装置，它主要包括用于精馏二氟甲烷的精馏塔ⅰ、精馏残液收集贮槽、气体分离塔、回收塔、一氟一氯甲烷收集槽、相互串联的硅胶干燥器以及分子筛干燥器、一氟一氯甲烷贮槽、用于精馏一氟一氯甲烷的精馏塔ⅱ、成品冷凝器和一氟一氯甲烷成品贮槽，精馏塔ⅰ的残液排出口与精馏残液收集贮槽的进口相连通，精馏残液收集贮槽的出口与气体分离塔侧面的物料进口相连通，气体分离塔上部的塔顶出口与精馏塔ⅰ的回流口相连通，气体分离塔底部的塔底出口与回收塔侧面的进料口相连通，在回收塔内由下至上依次设有一氟一氯甲烷的冷凝器和冷冻脱水器，一氟一氯甲烷的冷凝器与冷冻脱水器相互串接后与回收塔顶部的出料口相连通，回收塔顶部的出料口与一氟一氯甲烷收集槽的进口相连通，一氟一氯甲烷收集槽通过中间输送泵ⅰ依次与相互串联的硅胶干燥器和分子筛干燥器相连接，分子筛干燥器的出口与一氟一氯甲烷贮槽进口相连通，一氟一氯甲烷贮槽的出口通过输送泵ⅱ与精馏塔ⅱ侧面进口相连通，精馏塔ⅱ底部出口通过成品冷凝器与一氟一氯甲烷成品贮槽相连通。
10、进一步说，所述精馏残液收集贮槽为碳钢材质，在精馏残液收集贮槽的外部套有蒸汽夹套。
11、进一步说，所述的一氟一氯甲烷贮槽和一氟一氯甲烷成品贮槽都设置为套有冷媒夹套的碳钢贮槽。
12、进一步说，所述的回收塔为填料式回收塔，填料式回收塔内的填料为不锈钢鲍尔环、不锈钢矩鞍环或规整丝网填料等，回收塔顶部的出料口处设有调节阀。
13、进一步说，所述的硅胶干燥器和分子筛干燥器都是为立式干燥器，硅胶干燥器的干燥剂为硅胶干燥剂，分子筛干燥器的干燥剂为分子筛干燥剂。
14、进一步说，所述的所述中间输送泵ⅰ和输送泵ⅱ都是为计量泵、屏蔽泵或磁力泵。
15、进一步说，所述精馏塔ⅰ和精馏塔ⅱ都是为填料塔或板式塔；其中精馏塔ⅰ和精馏塔ⅱ的填料为不锈钢鲍尔环、不锈钢矩鞍环或规整丝网填料。
16、本发明具有以下有益效果:采用了以上技术方案后，本发明二氟甲烷精馏残液中的二氟甲烷返回用于精馏二氟甲烷的精馏塔ⅰ精制，得到成品二氟甲烷，本发明还将二氟甲烷精馏残液中的一氟一氯甲烷可以回收提纯后再利用，这样可以实现废物循环再利用，不但有效地增加二氟甲烷的产量，避免出现浪费现象，而且降低原料消耗，提升产率；另外本发明提纯精制得到的一氟一氯甲烷，既可以作为制冷剂直接参加其他反应，降低原料的消耗以及生产成本，避免出现浪费现象，而且也可以作为产品外售，扩大经济效益，而且产生的二氟甲烷精馏残液在处理时也不必通过直排或者焚烧来处理，避免出现环境污染。本发明在回收处理时操作简单和易于控制，同时可满足不同客户的需求，拓展产品销售市场，为企业带来了丰富的经济效益。
1.一种从二氟甲烷精馏残液中回收一氟一氯甲烷的方法，其特征是它包括以下步骤：
2.一种从二氟甲烷精馏残液中回收一氟一氯甲烷的装置，其特征是它主要包括用于精馏二氟甲烷的精馏塔ⅰ（1）、精馏残液收集贮槽（2）、气体分离塔（3）、回收塔（4）、一氟一氯甲烷收集槽（5）、相互串联的硅胶干燥器（7）以及分子筛干燥器（8）、一氟一氯甲烷贮槽（9）、用于精馏一氟一氯甲烷的精馏塔ⅱ（11）、成品冷凝器（12）和一氟一氯甲烷成品贮槽（13），精馏塔ⅰ（1）的残液排出口与精馏残液收集贮槽（2）的进口相连通，精馏残液收集贮槽（2）的出口与气体分离塔（3）侧面的物料进口相连通，气体分离塔（3）上部的塔顶出口与精馏塔ⅰ（1）的回流口相连通，气体分离塔（3）底部的塔底出口与回收塔（4）侧面的进料口相连通，在回收塔（4）内由下至上依次设有一氟一氯甲烷的冷凝器（14）和冷冻脱水器（15），一氟一氯甲烷的冷凝器（14）与冷冻脱水器（15）相互串接后与回收塔（4）顶部的出料口相连通，回收塔（4）顶部的出料口与一氟一氯甲烷收集槽（5）的进口相连通，一氟一氯甲烷收集槽（5）通过中间输送泵ⅰ（6）依次与相互串联的硅胶干燥器（7）和分子筛干燥器（8）相连接，分子筛干燥器（8）的出口与一氟一氯甲烷贮槽（9）进口相连通，一氟一氯甲烷贮槽（9）的出口通过输送泵ⅱ（10）与精馏塔ⅱ（11）侧面进口相连通，精馏塔ⅱ（11）底部出口通过成品冷凝器（12）与一氟一氯甲烷成品贮槽（13）相连通。
3.根据权利要求2所述的从二氟甲烷精馏残液中回收一氟一氯甲烷的装置，其特征是所述精馏残液收集贮槽（2）为碳钢材质，在精馏残液收集贮槽（2）的外部套有蒸汽夹套（16）。
4.根据权利要求2所述的从二氟甲烷精馏残液中回收一氟一氯甲烷的装置，其特征是所述的一氟一氯甲烷贮槽（9）和一氟一氯甲烷成品贮槽（13）都设置为套有冷媒夹套（17）的碳钢贮槽。
5.根据权利要求2所述的从二氟甲烷精馏残液中回收一氟一氯甲烷的装置，其特征是所述的回收塔（4）为填料式回收塔，填料式回收塔内的填料（18）为不锈钢鲍尔环、不锈钢矩鞍环或规整丝网填料等，回收塔（4）顶部的出料口处设有调节阀（19）。
6.根据权利要求2所述的从二氟甲烷精馏残液中回收一氟一氯甲烷的装置，其特征是所述的硅胶干燥器（7）和分子筛干燥器（8）都是为立式干燥器，硅胶干燥器（7）的干燥剂为硅胶干燥剂，分子筛干燥器（8）的干燥剂为分子筛干燥剂。
7.根据权利要求2所述的从二氟甲烷精馏残液中回收一氟一氯甲烷的装置，其特征是所述的所述中间输送泵ⅰ（6）和输送泵ⅱ（10）都是为计量泵、屏蔽泵或磁力泵。
8.根据权利要求2所述的从二氟甲烷精馏残液中回收一氟一氯甲烷的装置，其特征是所述精馏塔ⅰ（1）和精馏塔ⅱ（11）都是为填料塔或板式塔；其中精馏塔ⅰ（1）和精馏塔ⅱ（11）的填料为不锈钢鲍尔环、不锈钢矩鞍环或规整丝网填料。