含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇及其应用的制作方法

本发明涉及含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇及其应用。

背景技术：

1、以往，聚氨酯树脂在合成皮革、人工皮革、粘接剂、家具用涂料、汽车用涂料等广泛的领域中使用。在聚氨酯树脂的原料之中，作为与异氰酸酯发生反应的多元醇成分，使用聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇。通常，已知使用聚碳酸酯多元醇作为多元醇成分的聚氨酯树脂与使用聚醚多元醇、聚酯多元醇的聚氨酯树脂相比，耐湿热性、耐溶剂性、耐防晒剂性、耐损伤性等耐久性优异。

2、近年来，对作为可持续材料的可分散于水的聚碳酸酯多元醇的需求日渐提高。例如，专利文献1公开了一种水稀释性优异的聚碳酸酯二醇组合物。另外，例如专利文献2公开了水稀释性优异、可作为水系组合物使用的水系组合物用聚碳酸酯/聚氧乙烯嵌段聚合物。另外，例如专利文献3公开了可形成耐污染性及耐化学药品性优异的涂膜的聚碳酸酯二醇组合物。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：日本特开2014-80530号公报

6、专利文献2：国际公开第2015/170374号

7、专利文献3：日本特开2019-210314号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、通常，例如双组分型氨基甲酸酯涂料在涂装前对主剂和固化剂进行混合，在直至涂装为止的期间将主剂和固化剂分开保管。根据保管场所，也存在在室温以上的环境下长期保管的情况。

3、但是，专利文献1、专利文献2及专利文献3中，对于可分散于水的聚碳酸酯多元醇的水分散液的、在室温以上保管时水分散液的稳定性并无描述，仍具有改善的余地。

4、另外，进而也存在在例如双组分型氨基甲酸酯涂料、聚氨酯和/或水系聚氨酯中组合使用聚碳酸酯多元醇和醚多元醇的情况，由于相容性问题，有时聚碳酸酯多元醇的数均分子量被限定为500以下。

5、但是，专利文献1、专利文献2及专利文献3中，对于可分散于水的聚碳酸酯多元醇与醚多元醇的相容性并无描述，仍具有改善的余地。

6、因此，本发明的目的在于，提供水分散液的稳定性和/或与醚多元醇的相容性优异的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇。

7、用于解决问题的方案

8、本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现具有特定结构的聚碳酸酯多元醇可发挥优异的水分散液稳定性和/或与醚多元醇的相容性，从而形成了本发明。

9、即，本发明的构成如下。

10、[1]一种含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其羟值为10～400mgkoh/g，

11、其含有下式(a)所示的结构单元、下式(b)所示的结构单元和下式(bb)所示的结构单元，

12、相对于上述式(a)所示的结构单元和上述式(b)所示的结构单元的合计摩尔量，上述式(a)所示的结构单元的摩尔量为30～90摩尔％，

13、相对于上述式(a)所示的结构单元和上述式(b)所示的结构单元的合计摩尔量，上述式(b)所示的结构单元的摩尔量为10～70摩尔％，

14、通过下式(i)得到的值为150.0～400.0，

15、

16、(式(a)中，

17、r为任选含有杂原子的2价的脂肪族烃基和/或任选含有杂原子的2价的芳香族烃基，

18、r1分别独立地为氢或碳数1～5的脂肪族烃基)

19、-o-ch2-ch2-···(b)

20、

21、(式(i)中，

22、a为上述式(a)所示的结构单元的摩尔量，

23、b为上述式(b)所示的结构单元的摩尔量，

24、bb为上述式(bb)所示的结构单元的摩尔量，

25、mn为含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇的数均分子量)

26、[2]根据[1]所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其中，r为任选含有杂原子的2价的脂肪族烃基。

27、[3]根据[1]或[2]所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其分子量分布(mw/mn)为1.50～5.00。

28、[4]根据[1]～[3]所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其中，r1为氢。

29、[5]根据[1]～[4]中任一项所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其中，将上述含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇水解而得到的多元羟基化合物(其中，具有氧亚乙基结构的多元羟基化合物除外)的平均碳数为2.0以上且15.0以下。

30、[6]根据[1]～[5]所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其中，将上述含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇水解而得到的多元羟基化合物(其中，具有氧亚乙基结构的多元羟基化合物除外)包含选自由1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇组成的组中的至少1种。

31、[7]根据[1]～[6]中任一项所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其中，将上述含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇水解而得到的具有氧亚乙基结构的多元羟基化合物的数均分子量为300～3000。

32、[8]根据[7]所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其中，上述具有氧亚乙基结构的多元羟基化合物为聚乙二醇。

33、[9]一种氨基甲酸酯改性的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其使用[1]～[8]中任一项所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇而得到。

34、[10]一种涂料，其包含[1]～[9]中任一项所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇。

35、[11]根据[10]所述的涂料，其中，上述涂料为水系涂料。

36、[12]一种聚氨酯，其使用[1]～[9]中任一项所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇而得到。

37、[13]一种水系聚氨酯，其使用[1]～[9]中任一项所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇而得到。

38、[14]一种人工皮革，其含有[12]所述的聚氨酯。

39、[15]一种人工皮革，其含有[13]所述的水系聚氨酯。

40、[16]一种合成皮革，其含有[12]所述的聚氨酯。

41、[17]一种合成皮革，其含有[13]所述的水系聚氨酯。

42、[18]一种涂料，其含有[12]所述的聚氨酯。

43、[19]一种涂料，其含有[13]所述的水系聚氨酯。

44、[20]一种涂膜，其由[10]所述的涂料得到。

45、[21]一种涂膜，其由[11]所述的涂料得到。

46、发明的效果

47、根据本发明，可以提供水分散液的稳定性和/或与醚多元醇的相容性优异的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇。

1.一种含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其羟值为10～400mgkoh/g，

2.根据权利要求1所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其中，r为任选含有杂原子的2价的脂肪族烃基。

3.根据权利要求1所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其分子量分布(mw/mn)为1.50～5.00。

4.根据权利要求1所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其中，r1为氢。

5.根据权利要求1所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其中，将所述含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇水解而得到的多元羟基化合物的平均碳数为2.0以上且15.0以下，所述多元羟基化合物不包括具有氧亚乙基结构的多元羟基化合物。

6.根据权利要求1所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其中，将所述含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇水解而得到的多元羟基化合物包含选自由1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇组成的组中的至少1种，所述多元羟基化合物不包括具有氧亚乙基结构的多元羟基化合物。

7.根据权利要求1所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其中，将所述含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇水解而得到的具有氧亚乙基结构的多元羟基化合物的数均分子量为300～3000。

8.根据权利要求7所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其中，所述具有氧亚乙基结构的多元羟基化合物为聚乙二醇。

9.一种氨基甲酸酯改性的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇，其使用权利要求1所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇而得到。

10.一种涂料，其包含权利要求1～9中任一项所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇。

11.根据权利要求10所述的涂料，其中，所述涂料为水系涂料。

12.一种聚氨酯，其使用权利要求1～9中任一项所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇而得到。

13.一种水系聚氨酯，其使用权利要求1～9中任一项所述的含有氧亚乙基结构的聚碳酸酯多元醇而得到。

14.一种人工皮革，其含有权利要求12所述的聚氨酯。

15.一种人工皮革，其含有权利要求13所述的水系聚氨酯。

16.一种合成皮革，其含有权利要求12所述的聚氨酯。

17.一种合成皮革，其含有权利要求13所述的水系聚氨酯。

18.一种涂料，其含有权利要求12所述的聚氨酯。

19.一种涂料，其含有权利要求13所述的水系聚氨酯。

20.一种涂膜，其由权利要求10所述的涂料得到。

21.一种涂膜，其由权利要求11所述的涂料得到。