卤化乙烯共聚物的水分散体和膜的制作方法

本发明涉及卤化乙烯共聚物的水分散体、以及具备涂布有该水分散体的层的膜。

背景技术：

1、为了保持食品、药品的品质，对其进行包装的膜需要充分阻断大气中的氧、氮、二氧化碳、水蒸气之类的气体并进行密闭。关于这一点，在各种树脂中，具有由卤化乙烯系共聚物水分散体、特别是偏二氯乙烯系共聚物水分散体树脂形成的层的膜对水蒸气和氧的阻隔性优异，因此非常适合于食品、药品的包装用途。

2、近年来，出于下述理由，对包装膜要求更高的气体阻隔性。

3、1)持续更长时间的药品和食品材料品质的保持、药效的保持；

4、2)应对伴随高龄化的提高包装产品的内包物的挤出性的需求的薄膜化；

5、3)为了提高生产率的薄膜化。

6、作为构成具有阻隔性的膜的偏二氯乙烯系共聚物水分散体，已知有专利文献1～7中记载的物质。

7、现有技术文献

8、专利文献

9、专利文献1：国际公开第2013/125699号

10、专利文献2：日本特表2001-526315号公报

11、专利文献3：日本特开平05-202107号公报

12、专利文献4：日本特开2018-127523号公报

13、专利文献5：日本特开昭60-192768号公报

14、专利文献6：法国专利发明第1466220号说明书

15、专利文献7：日本特表2009-541565号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、关于专利文献1～3、6、7中记载的卤化乙烯共聚物，在单体的组合上难以进一步提高水蒸气阻隔性。

3、与之相对，如专利文献4、5中所记载，将相对于偏二氯乙烯的反应性比r1小于0.7的共聚单体进行共聚而成的卤化乙烯共聚物具有高水蒸气阻隔性。另一方面，由于容易结晶化、即使为水分散体的状态也会进行结晶化，因此具有在进行长期保存后成膜性经时性地劣化的问题。这是在专利文献1～3、6、7中所使用的单体组成时不明显存在的特有的问题。

4、因此，在专利文献1～7中所记载的水分散体中，希望兼顾改良长期保存后的成膜性(成膜寿命)、以及具有由该水分散体形成的层的膜的高阻隔性。

5、因此，本发明的目的在于提供在确保涂布后的膜的高水蒸气阻隔性的同时长期保存后的成膜性也优异的卤化乙烯共聚物的水分散体。

6、用于解决课题的手段

7、本发明人为了解决上述问题反复进行了深入研究，结果发现，包含特定组成的结构单元、通过特定工艺合成的卤化乙烯共聚物的水分散体在确保涂布后的膜的高水蒸气阻隔性的同时长期保存后的成膜性也优异，从而完成了本发明。

8、即，本发明如下所述。

9、[1]一种卤化乙烯共聚物的水分散体，其特征在于，

10、其是通过分别包括1次以上的下述乳液聚合步骤a和乳液聚合步骤b的方法合成出的卤化乙烯共聚物的水分散体，

11、乳液聚合步骤a中，作为原料使用的单体组的正辛醇/水分配系数(logpow)的平均值为2.2以下，

12、乳液聚合步骤b中，作为原料使用的单体组包含卤化乙烯单体、以及与偏二氯乙烯的反应性比r1小于0.7的共聚单体，上述单体组100质量％中的卤化乙烯单体的质量比例为60质量％以上，

13、将上述步骤b中合成的聚合物的总质量设为100质量％时，来自上述反应性比r1小于0.7的上述共聚单体的结构单元的质量比例为4质量％以上。

14、(其中，上述方法中不包括作为原料使用的单体组的正辛醇/水分配系数(logpow)的平均值在全部的乳液聚合步骤中为相同值的方法。需要说明的是，同属于上述步骤a和步骤b这两者的乳液聚合步骤可以为上述步骤a、也可以为上述步骤b。)

15、[2]如[1]中所述的卤化乙烯共聚物的水分散体，其中，上述卤化乙烯单体为偏二氯乙烯。

16、[3]如[1]或[2]中所述的卤化乙烯共聚物的水分散体，其中，从在上述步骤a中作为原料使用的单体组的正辛醇/水分配系数(logpow)的平均值减去在上述步骤b中作为原料使用的单体组的正辛醇/水分配系数(logpow)的平均值而得到的值(δlogpow)小于0。

17、[4]如[1]～[3]中任一项所述的卤化乙烯共聚物的水分散体，其中，上述步骤a中合成的聚合物的玻璃化转变点为20℃以上。

18、[5]如[1]～[4]中任一项所述的卤化乙烯共聚物的水分散体，其中，将上述步骤a中合成的聚合物的总质量设为100质量％时，来自卤化乙烯单体的结构单元的质量比例为70质量％以下。

19、[6]如[1]～[5]中任一项所述的卤化乙烯共聚物的水分散体，其中，上述反应性比r1小于0.7的共聚单体为选自由具有腈基的单体、具有羧基的单体、以及甲基丙烯酸甲酯组成的组中的至少一种。

20、[7]如[6]中所述的卤化乙烯共聚物的水分散体，其中，将来自上述卤化乙烯单体的结构单元、来自上述反应性比r1小于0.7的上述共聚单体的结构单元和来自上述反应性比r1为0.7以上的共聚单体的结构单元的总质量设为100质量％时，来自上述具有腈基的单体的结构单元的质量比例为1质量％以上。

21、[8]如[6]或[7]中所述的卤化乙烯共聚物的水分散体，其中，上述具有腈基的单体为甲基丙烯腈。

22、[9]如[1]～[8]中任一项所述的卤化乙烯共聚物的水分散体，其中，相对于上述卤化乙烯共聚物100质量份，包含大于0质量份且为20质量份以下的结晶成核剂。

23、[10]

24、一种卤化乙烯共聚物的水分散体，其特征在于，卤化乙烯共聚物满足下述(1)～(3)的全部条件。

25、(1)将上述卤化乙烯共聚物通过甲醇沉淀法进行提纯，将所得到的提纯聚合物通过溶剂梯度色谱法进行测定而得到色谱图；将上述卤化乙烯共聚物通过丙酮沉淀法进行提纯，将所得到的提纯聚合物通过溶剂梯度色谱法进行测定而得到色谱图，对上述两色谱图进行比较时，存在仅在通过上述甲醇沉淀法进行提纯而得到的提纯聚合物的色谱图中出现的峰i；

26、(2)上述峰i的峰顶点的检测时间小于9分钟；

27、(3)包含作为原料使用的单体组即卤化乙烯单体以及与偏二氯乙烯的反应性比r1小于0.7的共聚单体，上述卤化乙烯共聚物包含由卤化乙烯单体在单体组100质量％中的质量比例为60质量％以上的单体组合成出的聚合物，将上述聚合物的总质量设为100质量％时，来自上述反应性比r1小于0.7的上述共聚单体的结构单元的质量比例为4质量％以上。

28、[11]

29、如[10]中所述的卤化乙烯共聚物的水分散体，其中，将上述卤化乙烯共聚物的总质量设为100质量％时，由上述峰i的峰面积求出的上述峰i的聚合物的含量为0.1质量％以上。

30、[12]

31、如[10]或[11]中所述的卤化乙烯共聚物的水分散体，其中，

32、上述峰i的峰顶点的检测时间为6.7～7.2分钟，

33、将上述卤化乙烯共聚物的总质量设为100质量％时，由上述峰i的峰面积求出的上述峰i的聚合物的含量为0.1质量％以上。

34、[13]

35、如[1]～[12]中任一项所述的卤化乙烯共聚物的水分散体，其中，表面张力为20mn/m以上且小于48mn/m。

36、[14]

37、如[1]～[13]中任一项所述的卤化乙烯共聚物的水分散体，其中，固体成分大于50％。

38、[15]

39、一种膜，其特征在于，其具备涂布有[1]～[14]中任一项所述的卤化乙烯共聚物的水分散体的层。

40、发明的效果

41、根据本发明的卤化乙烯共聚物的水分散体，具有在确保涂布后的膜的高水蒸气阻隔性的同时长期保存后的成膜性也优异的效果。