组合物的制作方法

组合物
1.本发明涉及改进的液体洗衣组合物
。
2.尽管有现有技术，仍然需要改进的液体洗衣组合物
。
3.因此，在第一方面，提供了一种洗衣处理组合物，其包含含有
c8-22
烷基链和摩尔平均
1-40
个乙氧基化物单元的表面活性剂，至少一个乙氧基化物单元包含从碳捕获得到的碳
。
4.我们惊讶地发现，这种组合物具有理想的芳香性能特征
。
我们还发现，该组合物在预洗涤阶段
、
在洗涤过程中具有改善的发泡特性，并且在加入水中以形成液体之前也更稠
。
5.香味性能
/
选择的改进也是非常希望的
。
香味通常是产品中最打动人心的感官成分，且芳香的性能受到严格控制以使得没有过多香料离开产品，从而在洗涤过程中没有残留香料沉积在织物上
。
离开产品的香料不足导致产品缺乏愉悦感
。
6.改善视觉效果，特别是通过膜的颜色感觉也是敏感的制剂限制因素
。
产品的光吸收谱是产品颜色稳定性的关键因素
。
这不仅可导致不同产品之间的颜色呈现的差异
(
在不同产品受到外部紫外线
(
例如来自太阳
)
的不同影响的情况中
)
，而且会导致物理性能
(
尤其是物理稳定性
)
的差异
。
7.非常需要有助于在产品中降低组合物在约
335-400nm
处的光吸收的成分
。
8.改善针对细菌
、
霉菌和螨虫的性能的成分也是非常希望的
。
9.粘度也是关键的物理特性，其可能会受到原材料的变化的影响
。
更高的粘度意味着产品使用信心的提高
。
非常需要可提供更高粘度而无需添加昂贵的粘度调节剂的组分
。
10.当组合物为液体洗衣组合物时，优选的是该组合物包含组合物的
50-95
重量％的水
。
更优选地，组合物包含
70
重量％至
90
重量％的水
。
11.然而，组合物也可以是凝胶以及液体
。
当产品为液体时，其可以是可稀释组合物或自动加料组合物
。
自动加料组合物是包含在筒或类似容器中并在需要时从洗衣机中分配的组合物
。
12.如果产品是可稀释的时，意味着消费者可以购买浓缩产品，并将浓缩产品带回家，其可以在家中稀释以形成常规的液体洗衣产品
。
稀释可能需要1份浓缩物
1-10
份水的任何量
。
13.可稀释组合物是消费者作为浓缩物购买并在家庭环境中稀释以形成可储存的进一步液体产品的组合物
。
在此类产品中，控制粘度至关重要，因为消费者感觉到的流变行为的任何变化被视为产品低劣
。
非常希望有助于控制粘度的成分
。
14.碳捕获
15.碳捕获是指
c1碳的捕获，其主要但不专门作为气体，且通常是二氧化碳或一氧化碳
(
这两者在本文中称为
cox)。
碳优选地从废排放物
(
例如来自工业过程的废气，称为“点源”)
或从大气中捕获
。
术语碳捕获与直接使用化石燃料，如原油
、
天然气
、
煤炭或泥炭作为碳源相反
。
然而，碳可以从使用化石燃料所产生的废产物中捕获，因此例如从发电中燃烧化石燃料的废气中捕获的碳
。
在点源处捕获
co
x
是最有效的，例如大型化石燃料或生物质能源设施
、
天然气发电厂
、
具有主要
co
x
排放的工业
、
天然气加工
、
合成燃料工厂和基于化石燃料
的制氢工厂
。
从空气中提取
co
x
也是可能的，尽管与燃烧源相比，空气中低得多的
co
x
浓度带来了重大的工程挑战
。
优选地，碳从点源捕获
。
16.优选地，用于碳的方法选自生物分离
、
化学分离
、
吸收
、
吸附
、
气体分离膜
、
扩散
、
精馏或冷凝，或其任何组合
。
17.从空气中收集
co
x
的工艺可以使用物理地或化学地结合空气中的
co
x
的溶剂
。
溶剂包括强碱性氢氧化物溶液，例如氢氧化钠和氢氧化钾
。
超过
0.1
摩尔浓度的氢氧化物溶液可容易地从空气中除去
co
x
。
较高的氢氧化物浓度是希望的，并且高效的空气接触器使用超过1摩尔的氢氧化物溶液
。
氢氧化钠是特别方便的选择，但其它溶剂也可能是感兴趣的
。
具体地，类似的工艺也可用于有机胺
。
碳捕获的实例包括胺洗涤，其中含
co
x
的废气通过液体胺以吸收大部分
co
x
。
然后，富碳气体被泵吸掉
。
优选地，从空气中收集
co
x
的工艺可使用选自氢氧化钠和氢氧化钾或有机胺的溶剂
。
18.碳捕获可包括燃烧后捕获，由此在碳燃料，例如化石燃料或生物燃料燃烧之后从“烟道”气中去除
co
x
。
碳捕获也可以是预燃烧，由此例如在气化器中使化石燃料部分氧化
。
来自所得的合成气
(co
和
h2)
的
co
与加入的蒸汽
(h2o)
反应并转化为
co
x
和
h2。
所得的
co2可从排放物流捕获
。
捕获可通过氧-燃料燃烧碳捕获进行，由此发电厂在氧气中燃烧化石燃料
。
这产生了主要包含蒸汽和
co
x
的气体混合物
。
通过冷却和压缩气体流来分离蒸汽和二氧化碳
。
19.优选地，碳在碳化石燃料燃烧后从烟道气中捕获
。
20.二氧化碳可通过提供
co2吸收液体而从大气或环境空气中去除
。
然后从液体回收
co2以供使用
。
如
us2011/108421
中所述，可使用电化学方法从用于空气的二氧化碳捕获的碱溶剂中回收二氧化碳
。
或者，捕获的
co2可作为固体或液体例如作为碳酸氢盐
、
碳酸盐或氢氧化物被捕获，使用熟知的化学方法从其中提取
co2。
21.转化
22.碳可在使用前暂时储存或直接使用
。
捕获的碳经历了转化为化学产品的过程
。
23.捕获的碳可以通过生物或化学的方式转化为，例如
24.1.
短链中间体，如短链醇
。
25.2.
碳氢化合物中间体，如烃链：烷烃
、
烯烃等
。
26.这些可以使用众所周知的化学作用，例如链增长反应等进一步转化为：长链链烯烃
(alkenes)/
烯烃
(olefins)、
链烷
、
长链醇
、
芳族化合物和乙烯
、
环氧乙烷
(
其为洗涤剂组合物中各种成分的优良起始化学品
)
，以制备表面活性剂中的组分
。
27.优选地，捕获的碳被转化为乙烯或环氧乙烷
。
28.通过这样的中间体的各种转化途径是可能的
。
优选地，捕获的碳通过选自以下的方法转化：通过使用氢催化剂的费-托工艺的化学转化
、
使用包埋在碳钉
(carbon spikes)
中的铜纳米颗粒的催化剂化学转化为乙醇；太阳光-热化学烷烃逆向燃烧；或生物转化，例如发酵
。
转化的一个合适的实例是其中反应器将二氧化碳
、
水和电转化为甲醇或乙醇和氧的工艺
。
该工艺的实例由
opus 12wo21252535、wo17192787、wo20132064、wo20146402、wo19144135
和
wo20112919
提供
。
29.1.co2或
co
可使用金属催化剂通过用
h2的费-托
(ft)
反应化学转化成液态烃
。co
可作为
co
被捕获或通过逆向水煤气变换反应转化成一氧化碳
。ft
反应是基于气体的，因此固
体
c1
碳源可能需要气化
(
其产物通常称为“合成气”。
该名称来自于其在产生合成天然气
(sng)
中作为中间体的用途
)。
30.2.
可以使用包埋在碳钉中的铜纳米颗粒的催化剂将
co2化学转化为乙醇
。
31.3.
太阳光-热化学烷烃逆向燃烧反应是利用光-热化学流反应器将
co2和水转化为氧和碳氢化合物的一步转化
。
32.4.
生物转化
—
生物有机体将碳转化为有用的化学物质
.nb。
这不包括植物通过光合作用将
co2生物封存，然后将植物本身用作原料的自然过程
。
这里所用的生物转化意为利用有机体以产生所需原料
(
如短链醇
)。
33.优选地，生物转化包括通过微生物如
c1固定细菌将
c1碳发酵成有用的化学品
。
发酵优选地是气体发酵
(c1原料为气体形式
)。
34.有多种可用于发酵工艺的微生物，包括厌氧细菌，例如永达氏梭菌
(clostridium ljungdahlii)
菌株
petc
或
eri2
等
[
参见例如，美国专利号
5,173,429
；
5,593,886
和
5,821,111
；以及其中引用的参考文献；还参见
wo98/00558]。wo 00/68407
公开了用于产生乙醇的永达氏梭菌菌株
。
[0035]
微生物将
co
作为唯一碳源生长的能力首次发现于
1903
年
。
这后来被确定为使用自养生长的乙酰辅酶
a(
乙酰
coa)
生化途径
(
也称为
woods-ljungdahl
途径和一氧化碳脱氢酶
/
乙酰
coa
合成酶
(codh/acs)
途径
)
的有机体的特性
。
大量厌氧生物体，包括一氧化碳营养
、
光合
、
产甲烷和产乙酸生物体，已经被证明将
co
代谢成各种最终产物，即
co2、h2、
甲烷
、
正丁醇
、
乙酸和乙醇
。
当使用
co
作为唯一碳源时，所有这些生物体产生这些最终产物中的至少两种
。
[0036]
厌氧细菌，例如来自梭菌属的那些，已经证明通过乙酰
coa
生化途径从
co、co2和
h2产生乙醇
。
例如，
wo 00/68407、ep 117309、
美国专利号
5,173,429、5,593,886
和
6,368,819、wo 98/00558
和
wo 02/08438
中描述了从气体产生乙醇的永达氏梭菌的各种菌株
。
产乙醇梭菌种细菌也已知从气体产生乙醇
(abrini
等，
archives of microbiology 161,pp 345-351(1994))。
[0037]
该工艺可进一步包含催化氢化模块
。
在使用催化氢化模块的实施方案中，酸性气体耗尽的流被传送至催化氢化模块，然后被传送至脱氧模块，其中来自酸性气体耗尽流的至少一种成分在被传送至脱氧模块之前被去除和
/
或转化
。
通过催化氢化模块被去除和
/
或转化的至少一种成分是乙炔
(c2h2)。
[0038]
该工艺可包括至少一个附加模块，其选自：颗粒物去除模块
、
氯化物去除模块
、
焦油去除模块
、
氰化氢去除模块
、
额外的酸性气体去除模块
、
温度模块和压力模块
。
[0039]
在
wo 2007/117157、wo 2018/175481、wo 2019/157519
和
wo 2018/231948
中描述了适合产生用于制造本文所述表面活性剂中使用的乙氧基亚单元的乙醇原料的碳捕获技术的进一步实例
。
[0040]
烷基的制备
[0041]
无论是醇乙氧基化物还是烷基醚硫酸盐，表面活性剂的
c8-22
烷基链优选地从可再生源获得，例如碳捕获，并且如果不是来自碳捕获源，或者在碳捕获源之外，则优选地从甘油三酯获得
。
可再生来源是指其中材料通过活物种的自然生态循环产生的来源，优选地通过植物
、
藻类
、
真菌
、
酵母或细菌，更优选地通过植物
、
藻类或酵母
。
[0042]
优选的植物油脂来源为菜籽
、
向日葵
、
玉米
(maze)、
大豆
、
棉籽
、
橄榄油和树木
。
来
自树木的油称为妥尔油
。
最优选地，其来源是棕榈油和菜籽油
。
[0043]
saad m.g.
等的
energies 2019,12,1920algal biofuels:current status and key challenges
中讨论了藻油
。masri m.a.
等人在
energy environ.sci.,2019,12,2717a sustainable,high-performance process for the economic production of waste-free microbial oils that can replace plant-based equivalents
中描述了使用酵母从生物质产生甘油三酯的方法
。
[0044]
可以使用非食用植物油且其优选地选自以下植物的果实和种子：麻疯树
(jatropha curcas)、
红厚壳
(calophylluminophyllum)、
香苹婆
(sterculia feotida)、
印度紫荆木
(madhuca indica)(
宽叶紫荆木
(mahua))、
无毛水黄皮
(pongamia glabra)(koroch
籽
)、
亚麻籽
、
水黄皮
(pongamia pinnata)(
卡兰贾树
(karanja))、
橡胶树
(hevea brasiliensis)(
橡胶籽
)、
印度楝树
(azadirachta indica)(
苦楝
(neem))、
亚麻荠
(camelina sativa)、lesquerella fendleri、
烟草
(nicotiana tabacum)(tobacco)、
洋麻
(deccan hemp)、
蓖麻
(ricinus communis l.)(castor)、
油蜡树
(simmondsia chinensis)(
荷荷巴
(jojoba))、
芝麻菜
(eruca sativa.l.)、
海檬树
(cerbera odollam)(
海芒果
(sea mango))、
芫荽
(coriandrum sativum l.)、
大果巴豆
(croton megalocarpus)、pilu、
海甘蓝
(crambe)、
丁香
(syringa)、
久树
(scheleichera triguga)(kusum)、
乌臼
(stillingia)、
婆罗树
(shorea robusta)(
婆罗双树
(sal))、
毛诃子
(terminalia belerica roxb)、
萼距花
(cuphea)、
山茶花
(camellia)、
黄兰花
(champaca)、
夸斯苦木
(simarouba glauca)、
印度藤黄
(garcinia indica)、
米糠
、hingan(
橡形木
(balanites))、
沙枣
(desert date)、
刺菜蓟
(cardoon)、
叙利亚马利筋
(asclepias syriaca)(
乳草
(milkweed))、
小葵子
(guizotia abyssinica)、
埃塞俄比亚芥
(radish ethiopian mustard)、
金山葵
(syagrus)、
桐树
(tung)、
毛叶山桐子
(idesia polycarpa var.vestita)、
藻类
、
蓟罂粟
(argemone mexicana l.)(
墨西哥罂粟
(mexican prickly poppy))、
罗氏假黄杨
(putranjiva roxburghii)(
幸运豆树
)、
无患子
(sapindus mukorossi)(soapnut)、
楝树
(m.azedarach)(syringe)、
黄花夹竹桃
(thevettia peruviana)(
黄夹竹桃
)、
黄酒杯花
(copaiba)、
白乳木
(milk bush)、
月桂
(laurel)、
香二翅豆
(cumaru)、
大苦油楝
(andiroba)、piqui、
甘蓝型油菜
(b.napus)、
花椒
(zanthoxylum bungeanum)。
[0045]
表面活性剂的制备
[0046]
将通过碳捕获工艺生产的乙醇用于产生乙氧基亚单元，并与适当的烷基链一起形成所需的表面活性剂
。
当需要磺化，例如用于形成阴离子表面活性剂如烷基醚硫酸盐时，这同样是根据标准工艺
。
[0047]
在第一步中，乙醇
(c2h5oh)
被脱水成乙烯
(c2h4)
，且这是常见的工业过程
。
[0048]
然后乙烯被氧化以形成环氧乙烷
(c2h4o)。
[0049]
最后，经由聚合型反应使环氧乙烷与长链醇
(
例如
c12/14
型脂肪醇
)
反应
。
该过程通常称为乙氧基化，并产生被称为醇乙氧基化物的表面活性剂且其为非离子表面活性剂
。
[0050]
通过磺化这些醇乙氧基化物，可以形成烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂
。
[0051]
eo
的制备
[0052]
表面活性剂中的乙氧基化物单元包含至少一个含有从碳捕获得到的碳原子的乙氧基化物
。
更优选地，至少
50
％，特别优选地至少
70
％的乙氧基化物基团包含从碳捕获得到
science series volume 56)(marcel dekker 1996)
中描述了阴离子表面活性剂
。
[0068]
用于本发明的非皂阴离子表面活性剂通常为具有含约8至约
22
个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的盐，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分
。
这类材料的实例包括烷基硫酸盐
、
烷基醚硫酸盐
、
烷芳基磺酸盐
、
α-烯烃磺酸盐及其混合物
。
烷基优选含有
10-18
个碳原子，并且可以是不饱和的
。
烷基醚硫酸盐每分子可包含
1-10
个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选每分子包含
1-3
个环氧乙烷单元
。
阴离子表面活性剂的抗衡离子通常是碱金属如钠或钾；或氨抗衡离子如单乙醇胺
(mea)、
二乙醇胺
(dea)
或三乙醇胺
(tea)。
也可以使用这类抗衡离子的混合物
。
钠和钾是优选的
。
[0069]
根据本发明的组合物可包括烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长度为
10-18
个碳原子的直链烷基苯磺酸盐
(las)。
市售
las
是密切相关的异构体和同系烷基链同系物的混合物，其各自含有在“对位”磺化并在除末端碳以外的任何位置处连接到直链烷基链的芳族环
。
直链烷基链通常具有
11-15
个碳原子的链长度，其中主要材料具有约
c12
的链长度
。
每个烷基链同系物由除
1-苯基异构体之外的所有可能的磺苯基异构体的混合物组成
。las
通常以酸
(
即
hlas)
形式配制到组合物中，和然后至少部分地原位中和
。
[0070]
可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂
(pas)
，例如烷基链长度为
10-18
的非乙氧基化伯和仲烷基硫酸盐
。
[0071]
也可以使用任何上述材料的混合物
。
[0072]
通常用于洗衣液体组合物中的是具有含
10-18
个，更优选
12-14
个碳原子的直链或支链烷基并且每分子含有平均1至
3eo
单元的烷基醚硫酸盐
。
优选的实例是月桂基醚硫酸钠
(sles)
，其中主要地
c12
月桂基烷基用每分子摩尔平均
3eo
单元乙氧基化
。
[0073]
烷基醚硫酸盐可以以单一原料组分或通过组分混合物的形式提供
。
[0074]
现代碳
(moderncarbon)
百分比
[0075]
现代碳百分比
(pmc)
水平是基于测量放射性碳
(c14)
在其中扩散的上层大气中产生的放射性碳的水平，从而提供空气中的一般背景水平
。
一旦被捕获
(
例如通过生物质
)
，
c14
的水平随着时间降低，其方式是
c14
的量在
45,000
年后基本上耗尽
。
因此，如传统石化工业中使用的基于化石的碳的
c14
水平几乎为零
。
[0076]
100
％生物基碳或生物源碳的
pmc
值表明
100
％的碳来自在自然环境中生活的植物或动物副产品
(
生物质
)(
或如自空气捕获的
)
，且0％的值意味着所有的碳来源于石化产品
、
煤和其他化石来源
。
介于
0-100
％之间的值表明是混合物
。
该值越高，材料中天然来源的组分的比例越大，尽管这可能包括从空气中捕获的碳
。
[0077]
pmc
水平可以使用％生物基碳含量
astm d6866-20
方法b，使用美国国家标准与技术协会
(nist)
现代参考标准
(srm 4990c)
测定
。
这样的测量在本领域中是已知的，并且是商业化进行的，例如由
beta analytic inc.(usa)
进行
。
测量
c14
碳水平的技术几十年来已知，并且大多数是从碳年代测定考古有机发现中获知的
。
[0078]
在一个实施方案中，包含至少一个乙氧基化物单元和至少一个碳捕获来源的碳的成分含有来自点源碳捕获的碳
。
优选地，这些成分具有0至
10
％的
pmc。
[0079]
在替代实施方案中，包含至少一个乙氧基化物单元和至少一个源自碳捕获的碳的成分包含来自直接空气捕获的碳
。
优选地，这些成分具有
90
至
100
％的
pmc。
[0080]
模制品
[0081]
优选地，组合物储存在模制品中
。
优选地，这种模制品包含消费后回收的材料
。
模制品优选地是容器，例如用于容纳流体产品的瓶子
。
优选的流体产品包括用于家庭和身体的清洁组合物，其通常是加香的并且包含表面活性剂组分
。
具有改进的容器材料因此是非常有利的，因为
pcr
经常与这类敏感组分相互作用
。
此外，极其不利的是这种容器容易受到压力损坏
。
[0082]
优选地，模制品是吹塑的
。
吹模涉及型坯或预成型件的形成，该型坯或预成型件被放置并夹置于模具中
。
空气进入型坯
/
预成型件中以使型坯
/
预成型件膨胀，从而其扩展以填充模具中的空间
。
一旦塑料充分硬化，模具脱离并移除模制品
。
[0083]
优选地，模制品中的
pcr
和任何非再循环材料含量之间的重量比为
1:9
至
100:0
，但这取决于制品的物理结构
。
例如，制品可含有附加特征，例如收缩包装外壳
、
帽
、
泵组件，所有这些可不包含任何
pcr。
[0084]
优选地，模制品含有添加剂以改进制品的性能
。
实例包括
hdpe、lldpe
和
lldp。
[0085]
例如，当制品包含单层时，优选的是吹塑制品单层中的添加剂
(
例如
hdpe
和
/
或
lldpe
和
/
或
ldpe)
与
pcr
之间的重量比为
5:95
至
30:70。
但是，当提供多层制品且仅一层含有添加剂和
pcr
时，优选的是单个层中添加剂和
pcr
之间的重量比为
1:99
至
30:1
，但整体制品中添加剂的总比例将取决于添加剂与
pcr
层和所用任何其他层之间的重量比
。
[0086]
根据需要，典型的附加层可包括
pcr
或原生聚乙烯
。
例如，当需要改善的美观时，外层可包含原生聚合物，而内层可包含具有
pcr
的
hdpe
和
/
或
lldpe
和
/
或
ldpe。
[0087]
当然也有可能其他材料与
hdpe/pcr
一起包含，使得在一层中添加剂
/pcr
占该层重量的
70
至
100
％，更优选该层的
95
至
100
％
。
[0088]
优选地，外层和
/
或内层包含着色剂母料
。
更优选地，外层包含着色剂母料
。“着色剂母料”是指颜料以高浓度分散在载体材料中的混合物
。
着色剂母料用于赋予制品颜色
。
[0089]
载体可以是生物基塑料或石油基塑料，或生物基油或石油基油，或由消费后树脂
(pcr)
制成
。
[0090]
载体的非限制性实例包括生物衍生或油衍生的聚乙烯
(
如
lldpe、ldpe、hdpe)、
生物衍生油
(
如橄榄油
、
菜籽油
、
花生油
)、
石油衍生油
、
回收油
、
生物衍生或石油衍生的聚对苯二甲酸乙二醇酯
、
聚丙烯
、
回收的高密度聚乙烯
(rhdpe)、
回收的低密度聚乙烯
(rldpe)。
优选地，载体为回收的高密度聚乙烯
(rhdpe)
或回收的低密度聚乙烯
(rldpe)。
[0091]
当期望的是所有层由
100
％的
pcr
制成时，载体也优选地选自
pcr。
类似地，当期望的是层具有
100
％的特定
pcr
时，载体优选地选自相同的
pcr。
[0092]
当存在时，母料的颜料是
nir
可检测的颜料
。
在本发明的范围内，炭黑不是优选的
。nir
可检测的颜料优选为黑色
。
颜料通常由已知颜色的组合制成
。
[0093]
就消费者可接受的黑色而言，其可以定义为使用反射计测量的颜色，并且以
cie l*a*b*
值表示，并且
l
的值小于
25
，优选小于
23
，更优选小于
20
，甚至更优选小于
15
，还更优选小于
12
或者甚至小于
10
，a的值在-5
至5，优选-2
至3，更优选0至2的范围内，b的值在-10
至
10
，优选-8
至5的范围内
。
[0094]
nir
可检测的颜料是指可通过近红外
(nir)
光谱法检测
。
[0095]
载体的颜料可包括例如无机颜料
、
有机颜料
、
聚合物树脂或它们的混合物
。
[0096]
任选地，着色剂母料可进一步包含一种或多种添加剂
。
添加剂的非限制性实例包
括增滑剂
、uv
吸收剂
、
成核剂
、uv
稳定剂
、
热稳定剂
、
澄清剂
、
填料
、
增亮剂
、
加工助剂
、
香料
、
调味剂及其混合物
。
[0097]
这类
nir
可检测的颜料是本领域已知的，并由诸如全球范围的
clariant
和欧洲的
colourtone masterbatch ltd.
的供应商提供
。
[0098]
优选地，根据本发明的模制品是容器，例如用作瓶子，特别地，根据本发明的制品是非食品级容器
。
[0099]
otne
[0100]
优选地，具有从碳捕获得到的表面活性剂的液体洗涤剂组合物包含八氢四甲基苯乙酮
(otne)
，其是理想的合成芳香组分，并向消费品提供特别吸引人的檀香和香柏木香味效果
。
[0101]
otne
是
cas
号为
68155-66-8、54464-57-2
和
68155-67-9
以及
ec
列表号
915-730-3
的芳香材料的缩写
。
优选地，
otne
以多组分异构体混合物的形式存在，其包含
:
[0102]
·
1-(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基
)
乙-1-酮
(cas 54464-57-2)
[0103]
·
1-(1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基
)
乙-1-酮
(cas 68155-66-8)
[0104]
·
1-(1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基
)
乙-1-酮
(cas 68155-67-9)
[0105]
更特别地，本发明必须利用用于由八氢-2’,3’,8’,8
’‑
四甲基-(2’或3’
)-萘乙酮组成的香水的琥珀样香料组合物进行，其中大部分所述萘乙酮在9’‑
10’位含有双键
。
[0106]
这种
otne
及其制造方法在
us3907321(iff)
中有详细描述
。
[0107]
香料
molecule 01
是
otne
的特定异构体，可从
iff
处商购
。
另一种可商购的香料
escentric 01
含有
otne
，但也含有
ambroxan、
粉红胡椒
、
青柠，具有香脂香调如安息香
、
乳香和熏香
。
[0108]
通常，可商购的香料原料包含
1-8
重量％的香料原料
otne。
[0109]
优选地，洗涤剂组合物包含组合物的
0.01
至
0.2
重量％的如上所述的
otne
，更优选组合物的
0.07
至
0.15
重量％的
otne。
[0110]
脂肪酸
[0111]
优选地，脂肪酸的存在量为组合物的4至
20
重量％
(
参照加入到组合物中的酸进行测量的
)
，更优选5至
12
重量％，最优选6至8重量％
。
[0112]
本发明上下文中合适的脂肪酸包括式
rcooh
的脂族羧酸，其中r是含有6至
24
个，更优选
10
至
22
个，最优选
12
至
18
个碳原子和0或1个双键的直链或支链的烷基或烯基链
。
这些材料的优选实例包括饱和的
c12-18
脂肪酸，如月桂酸
、
肉豆蔻酸
、
棕榈酸或硬脂酸；以及其中
50
至
100
％
(
基于混合物的总重量以重量计
)
由饱和的
c12-18
脂肪酸组成的脂肪酸混合物
。
这些混合物通常可来源于天然脂肪和
/
或任选氢化的天然油
(
如椰子油
、
棕榈仁油或牛脂
)。
[0113]
脂肪酸可以以其钠盐
、
钾盐
、
铵盐形式和
/
或有机碱如单乙醇胺
、
二乙醇胺或三乙醇胺的可溶性盐的形式存在
。
[0114]
也可以使用任何上述材料的混合物
。
[0115]
为了配方计算目的，在制剂中，脂肪酸和
/
或其盐类
(
如上定义
)
不包括在表面活性剂的水平或助洗剂的水平中
。
[0116]
螯合剂
[0117]
优选地，洗涤剂组合物还可以包含螯合剂材料
。
实例包括碱金属柠檬酸盐
、
琥珀酸盐
、
丙二酸盐
、
羧甲基琥珀酸盐
、
羧酸盐
、
聚羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐
。
具体实例包括氧联二琥珀酸
、
苯六甲酸
、
苯多羧酸和柠檬酸的钠盐
、
钾盐和锂盐
。
其它实例是
dequest
tm
，由
monsanto
出售的有机膦酸盐类型的螯合剂，和烷烃羟基膦酸盐
。
[0118]
优选的螯合剂是
dequest(r)2066(
二亚乙基三胺五
(
亚甲基膦酸
)
或七钠
dtpmp)。
优选地，不存在
hedp(1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸
)。
[0119]
在优选的实施方案中，组合物包含脂肪酸和螯合剂
。
[0120]
根据本发明的组合物是低水性组合物
。
优选地，组合物包含小于
15
重量％的水，更优选小于
10
％重量的水
。
[0121]
防腐剂
[0122]
在
food chemistry(belitz h.-d.,grosch w.,schieberle)
，第4版
springer
中讨论了食品防腐剂
。
[0123]
该制剂含有防腐剂或防腐剂的混合物，其选自苯甲酸及其盐
、
对羟基苯甲酸的烷基酯及其盐
、
山梨酸
、
焦碳酸二乙酯
、
焦碳酸二甲酯，优选苯甲酸及其盐，最优选苯甲酸钠
。
防腐剂以
0.01
至3重量％，优选
0.3
重量％至
1.5
重量％存在
。
重量以质子化形式计算
。
[0124]
清洁聚合物
[0125]
抗再沉积聚合物使洗涤液中的污垢稳定，从而防止污垢的再沉积
。
用于本发明的合适的去污聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺
。
聚乙烯亚胺是由乙烯亚胺单元-ch2ch2nh-组成的材料，并且当支化时，氮上的氢被另一乙烯亚胺单元的链取代
。
用于本发明的优选烷氧基化聚乙烯亚胺具有约
300
至约
10000
重均分子量
(mw)
的聚乙烯亚胺骨架
。
聚乙烯亚胺骨架可以是直链的或支链的
。
其可以支化到其为树状聚合物的程度
。
烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化，或两者的混合
。
当氮原子被烷氧基化时，优选的平均烷氧基化度是每个修饰
10
至
30
，优选
15
至
25
个烷氧基
。
优选的材料是乙氧基化的聚乙烯亚胺，其中在聚乙烯亚胺骨架中的每个乙氧基化的氮原子的平均乙氧基化度是
10
至
30
，优选
15
至
25
个乙氧基
。
[0126]
也可以使用任何上述材料的混合物
。
[0127]
优选地，本发明的组合物包含
0.025
重量％至8重量％的一种或多种抗再沉积聚合物，例如上文所述的烷氧基化聚乙烯亚胺
。
[0128]
去污聚合物
[0129]
去污聚合物通过在洗涤过程中改性织物表面而有助于改善污垢从织物的脱离
。srp
在织物表面上的吸附由
srp
的化学结构和目标纤维之间的亲和力促进
。
[0130]
用于本发明的
srp
可包括多种带电的
(
例如阴离子的
)
以及不带电的单体单元，并且结构可以是线性的
、
分支的或星形的
。srp
结构还可包括封端基团以控制分子量或改变聚合物性质如表面活性
。srp
的重均分子量
(mw)
可合适地为约
1000
至约
20,000
的范围，优选约
1500
至约
10,000
的范围
。
[0131]
用于本发明的
srp
可合适地选自二羧酸
(
例如己二酸
、
邻苯二甲酸或对苯二甲酸
)、
二醇
(
例如乙二醇或丙二醇
)
和聚二醇
(
例如聚乙二醇或聚丙二醇
)
的共聚酯
。
共聚酯还可以
包括被阴离子基团取代的单体单元，例如磺化的间苯二甲酰单元
。
这样的材料的实例包括通过聚
(
乙二醇
)
甲基醚
、
对苯二甲酸二甲酯
(“dmt”)、
丙二醇
(“pg”)
和聚
(
乙二醇
)(“peg”)
的酯交换
/
低聚产生的低聚酯；部分和完全阴离子封端的低聚酯，例如来自乙二醇
(“eg”)、pg、dmt
和
na-3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸盐的低聚物；非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，例如由
dmt、me-封端的
peg
和
eg
和
/
或
pg
，或者
dmt、eg
和
/
或
pg
，
me-封端的
peg
和
na-二甲基-5-磺基间苯二甲酸盐的组合，以及对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚嵌段制备的那些
。
[0132]
用于本发明的其它类型的
srp
包括纤维素衍生物，例如羟基醚纤维素聚合物
、c
1-c4烷基纤维素和
c4羟烷基纤维素；具有聚
(
乙烯基酯
)
疏水性链段的聚合物，例如聚
(
乙烯基酯
)
的接枝共聚物，例如接枝到聚环氧烷主链上的c1-c6乙烯基酯
(
例如聚
(
乙酸乙烯酯
))
；聚
(
乙烯基己内酰胺
)
和与单体如乙烯基吡咯烷酮和
/
或甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的相关共聚物；和通过缩合己二酸
、
己内酰胺和聚乙二醇制备的聚酯-聚酰胺聚合物
。
[0133]
用于本发明的优选
srp
包括由对苯二甲酸酯和二醇，优选
1,2-丙二醇的缩合形成的共聚酯，并且还包括由烷基封端的环氧烷的重复单元形成的封端
。
此类材料的实例具有对应于通式(i)的结构：
[0134][0135]
其中
r1和
r2彼此独立地为
x-(oc2h4)
n-(oc3h6)m；
[0136]
其中
x
是c1-4
烷基，和优选甲基；
[0137]n为
12
至
120
，优选
40
至
50
的数；
[0138]m为
1-10
，优选
1-7
的数；和
[0139]a为4至9的数
。
[0140]
因为它们是平均值，
m、n
和a对于整体聚合物不一定是整数
。
[0141]
也可以使用任何上述材料的混合物
。
[0142]
当包括
srp
时，
srp
的总体水平可以在
0.1
至
10
％的范围内，这取决于意图用于最终稀释组合物中的聚合物的水平，并且其理想地为
0.3
至7％，更优选
0.5
至5％
(
基于稀释组合物的总重量按重量计
)。
[0143]
合适的去污聚合物更详细地描述于美国专利号
5,574,179
；
4,956,447
；
4,861,512
；
4,702,857
，
wo2007/079850
和
wo2016/005271
中
。
如果使用，去污聚合物通常以按组合物的重量计
0.01
％至
10
％，更优选
0.1
％至5％范围的浓度掺入本文的液体洗衣洗涤剂组合物中
。
[0144]
助水溶物
[0145]
本发明的组合物可加入非水性载体如助水溶物
、
助溶剂和相稳定剂
。
此类材料通常为低分子量
、
水溶性或水混溶性有机液体，如
c1
至
c5
一元醇
(
如乙醇和正丙醇或异丙醇
)
；
c2
至
c6
二醇
(
如单丙二醇和二丙二醇
)
；
c3
至
c9
三醇
(
如甘油
)
；重均分子量
(mw)
范围为约
200
至
600
的聚乙二醇；
c1
至
c3
链烷醇胺如单乙醇胺
、
二乙醇胺和三乙醇胺；和在低级烷基中具有至多3个碳原子的烷基芳基磺酸盐
(
例如二甲苯
、
甲苯
、
乙苯和异丙基苯
(
枯烯
)
磺酸钠和钾
)。
[0146]
也可以使用任何上述材料的混合物
。
[0147]
优选包括非水性载体，其存在量可以为
1-50
％，优选
10-30
％，更优选
15-25
％的范围
(
基于组合物的总重量按重量计
)。
使用的助水溶物的水平与表面活性剂的水平关联，并且理想的是使用助水溶物水平以控制这些组合物的粘度
。
优选的助水溶物是单丙二醇和甘油
。
[0148]
助表面活性剂
[0149]
除了上述非皂阴离子和
/
或非离子去污表面活性剂之外，本发明的组合物可包含一种或多种助表面活性剂
(
例如两性
(
两性离子
)
和
/
或阳离子表面活性剂
)。
[0150]
具体的阳离子表面活性剂包括
c8-c18
烷基二甲基卤化铵及其衍生物
(
其中一个或两个羟乙基替代一个或两个甲基
)
，及其混合物
。
当包括阳离子表面活性剂时，其存在量可以为
0.1-5
％的范围
(
基于组合物的总重量按重量计
)。
[0151]
具体的两性
(
两性离子
)
表面活性剂包括烷基胺氧化物
、
烷基甜菜碱
、
烷基酰胺丙基甜菜碱
、
烷基磺基甜菜碱
(
磺基甜菜碱
)、
烷基甘氨酸盐
、
烷基羧基甘氨酸盐
、
烷基两性乙酸盐
、
烷基两性丙酸盐
、
烷基两性甘氨酸盐
、
烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱
、
酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其具有含约8至约
22
个碳原子的烷基，优选选自
c12、c14、c16、c18
和
c18:1
，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分
。
当包括两性
(
两性离子
)
表面活性剂时，其存在量可以为
0.1-5
％的范围
(
基于组合物的总重量按重量计
)。
[0152]
也可以使用任何上述材料的混合物
。
[0153]
荧光剂
[0154]
在组合物中包含荧光剂可能是有利的
。
通常，这些荧光剂以它们的碱金属盐
(
例如钠盐
)
的形式提供和使用
。
在组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量通常为组合物的
0.005
至2重量％，更优选
0.01
至
0.5
重量％
。
[0155]
优选的荧光剂种类为：二苯乙烯基联苯化合物，例如
cbs-x、
二胺二苯乙烯二磺酸化合物，例如
tinopal dms pure xtra、tinopal 5bmgx
和
hrh
，及吡唑啉化合物，例如
blankophor sn。
[0156]
优选的荧光剂为：
2(4-苯乙烯基-3-磺苯基
)-2h-萘酚
[1,2-d]
三唑钠
、4,4
’‑
双
{[(4-苯胺基-6-(n-甲基-n-2
羟乙基
)
氨基-1,3,5-三嗪-2-基
)]
氨基
}
二苯乙烯-2-2
’‑
二磺酸二钠
、4,4
’‑
双
{[(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基
)]
氨基
}
二苯乙烯-2-2
’‑
二磺酸二钠和
4,4
’‑
双
(2-磺酰苯乙烯基
)
联苯二钠
。
[0157]
最优选地，所述荧光剂为二苯乙烯基联苯化合物，优选
2,2
′‑
([1,1
′‑
联苯基
]-4,4
′‑
二基双
(
乙烯-2,1-二基
))
二苯磺酸钠
(cas no27344-41-8)。
[0158]
调色染料
[0159]
调色染料可用于改善组合物的性能
。
优选的染料是紫色或蓝色的
。
据信，在织物上沉积低水平的这些色调的染料掩盖了织物的黄化
。
调色染料的另一优点是其可用于掩盖组合物本身中的任何黄色色调
。
[0160]
调色染料在洗衣液体制剂领域中是公知的
。
[0161]
合适且优选的染料种类包括直接染料
、
酸性染料
、
疏水性染料
、
碱性染料
、
活性染料和染料缀合物
。
优选的实例是分散紫
28、
酸性紫
50、
如
wo2011/047987
和
wo2012/119859
描
述的共价键合到乙氧基化或丙氧基化聚乙烯亚胺的蒽醌染料
、
烷氧基化单偶氮噻吩
、cas-no72749-80-5
的染料
、
酸性蓝
59
和选自以下的吩嗪染料
:
[0162][0163]
其中：
[0164]
x3选自：-h、-f、-ch3、-c2h5、-och3和-oc2h5；
[0165]
x4选自：-h、-ch3、-c2h5、-och3和-oc2h5；
[0166]
y2选自：-oh、-och2ch2oh、-ch(oh)ch2oh、-oc(o)ch3和
c(o)och3；
[0167]
wo2013/142495
和
wo2008/087497
中讨论了烷氧基化的噻吩染料
。
[0168]
调色染料优选以
0.0001
至
0.1
重量％的范围存在于组合物中
。
根据调色染料的性质，具有取决于调色染料的效力的优选范围，其取决于种类和任何特定种类内的特定效力
。
[0169]
外部结构化剂
[0170]
本发明的组合物可通过使用一种或多种在组合物内形成结构网络的外部结构化剂进一步改变其流变性
。
这类材料的实例包括氢化蓖麻油
、
微纤维纤维素和柑橘纸浆纤维
。
外部结构化剂的存在可提供剪切稀化的流变性，还可使诸如包封物和视觉提示的材料稳定地悬浮在液体中
。
[0171]
酶
[0172]
本发明的组合物可包含有效量的一种或多种酶，所述酶选自果胶酸裂解酶
、
蛋白酶
、
淀粉酶
、
纤维素酶
、
脂肪酶
、
甘露聚糖酶及其混合物
。
酶优选地与相应的酶稳定剂一起存在
。
[0173]
香料
[0174]
香料在本领域中是众所周知的，并且优选以
1-5
重量％的水平加入到本文所述的组合物中
。
[0175]
优选地，香料组分选自苯
、
甲苯
、
二甲苯
(btx)
原料类别
。
更优选地，香料组分选自
2-苯基乙醇
、
苯乐戊醇及其混合物
。
[0176]
优选地，香料组分选自环十二酮原料类别
。
更优选地，香料组分为
habolonolide。
[0177]
优选地，香料组分选自酚类原料类别
。
更优选地，香料组分为水杨酸己酯
。
[0178]
优选地，香料组分选自含
c5
模块或氧的杂环部分原料类别
。
更优选地，香料组分选自
γ
癸内酯
、
二氢茉莉酸甲酯及其混合物
。
[0179]
优选地，香料组分选自萜烯原料类别
。
更优选地，香料组分选自二氢月桂烯醇
、
芳樟醇
、
松油醇
、
樟脑
、
香茅醇及其混合物
。
[0180]
优选地，香料组分选自烷基醇原料类别
。
更优选地，香料组分为乙基-2-甲基丁酸酯
。
[0181]
优选地，香料组分选自二酸原料类别
。
更优选地，香料组分是巴西酸乙二醇酯
。
[0182]
优选地，上述香料组分在最终洗涤剂组合物中的存在量为组合物的
0.0001-1
重量％
。
[0183]
微胶囊
[0184]
适合在本发明中使用的一种微粒类型是微胶囊
。
微囊化可以被定义为以非常小的规模将一种物质包围或包封在另一种物质内的方法，从而产生尺寸范围从小于一微米到几百微米的胶囊
。
被包封的材料可以被称为核心
、
活性成分或试剂
、
填充物
、
有效载荷
、
核或内相
。
包封所述核心的材料可以被称为涂层
、
膜
、
壳或壁材料
。
[0185]
微胶囊通常具有围绕核心的至少一个大致球形的连续壳
。
取决于所采用的材料和包封技术，该壳可以包含孔
、
空位或间隙开口
。
多个壳可以由相同或不同的包封材料制成，并且可以围绕核以不同厚度的层布置
。
或者，微胶囊可以是不对称地和可变地成形，并且在整个微胶囊中包埋一定量的较小的核心材料液滴
。
[0186]
壳可具有保护核心材料不受微胶囊外部环境影响的屏障功能，但其也可用作调节核心材料如香料的释放的手段
。
因此，壳可为水溶性的或水溶胀的，并且可响应于微胶囊暴露于潮湿环境而启动香料释放
。
类似地，如果壳是温度敏感的，则微胶囊可响应于升高的温度而释放香料
。
微胶囊还可响应于施加到微胶囊表面的剪切力而释放香料
。
[0187]
适用于本发明的优选类型的聚合物微粒是聚合物核-壳微胶囊，其中至少一个通常球形的聚合物材料的连续壳围绕含有香料制剂
(f2)
的核
。
所述壳通常占微胶囊总重量的至多
20
重量％
。
香料制剂
(f2)
通常占微胶囊总重量的约
10
重量％至约
60
重量％，优选约
20
重量％至约
40
重量％
。
香料
(f2)
的量可以通过取微胶囊的浆液
、
提取到乙醇中并通过液相色谱法测量来测定
。
[0188]
可使用本领域技术人员已知的方法如凝聚
、
界面聚合和缩聚来制备用于本发明的聚合物核-壳微胶囊
。
[0189]
凝聚过程通常涉及到通过胶体物质在液滴表面上沉淀而将通常不溶于水的核心材料包封
。
凝聚可以是简单的，例如使用一种胶体，如明胶，或可以是复杂的，其中在小心控制的
ph、
温度和浓度条件下使用两种或可能更多种相反电荷的胶体，如明胶和阿拉伯胶或明胶和羧甲基纤维素
。
[0190]
界面聚合通常随着油滴
(
含有核心材料的油滴
)
在水性连续相中的精细分散体的形成而进行
。
分散的液滴形成未来微胶囊的核心，并且分散的液滴的尺寸直接决定随后微胶囊的尺寸
。
[0191]
微胶囊壳形成材料
(
单体或低聚物
)
被包含在分散相
(
油滴
)
和水性连续相中，并在相界面处一起反应以在油滴周围构建聚合物壁，从而包封液滴并形成核-壳微胶囊
。
通过该方法制备的芯-壳微胶囊的实例是具有壳的聚脲微胶囊，该壳通过二异氰酸酯或多异氰酸酯与二胺或多胺的反应而形成
。
[0192]
缩聚包括在适当的搅拌条件下在聚合物材料的预缩合物的水溶液中形成核心材料的分散体或乳液以制备期望尺寸的胶囊，并调节反应条件以通过酸催化引起预缩合物的缩聚，导致缩合物从溶液中分离并包围分散的核材料以产生凝聚膜和期望的微胶囊
。
通过该方法产生的核-壳微胶囊的实例是具有由三聚氰胺
(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪
)
或尿素与甲醛的缩聚产物形成的壳的氨基塑料微胶囊
。
也可以使用适当的交联剂
(
例如甲苯二异氰酸酯
、
二乙烯基苯
、
丁二醇二丙烯酸酯
)
，并且也可以适当地使用次生壁聚合物，例如酸酐
及其衍生物，特别是马来酸酐的聚合物和共聚物
。
[0193]
用于本发明的优选的聚合物核-壳微胶囊的一个实例是氨基塑料微胶囊，其具有包围含有香料制剂
(f2)
的核的氨基塑料壳
。
更优选地，这种氨基塑料壳由三聚氰胺与甲醛的缩聚产物形成
。
[0194]
适用于本发明的聚合物微粒通常具有
100
纳米至
50
微米的平均颗粒尺寸
。
大于此尺寸的颗粒进入了可见范围
。
亚微米范围的颗粒的实例包括具有
100
至
600
纳米的典型尺寸范围的胶乳和微乳液
。
优选的颗粒尺寸范围在微米范围内
。
微米范围的颗粒的实例包括具有1至
50
微米
、
优选5至
30
微米的典型尺寸范围的聚合物核-壳微胶囊
(
例如上文进一步描述的那些
)。
平均颗粒尺寸可以通过使用
malvern mastersizer
的光散射来测定，其中将平均颗粒尺寸作为中值颗粒尺寸
d(0.5)
值
。
颗粒尺寸分布可以是窄的
、
宽的或多峰的
。
如果需要，可以过滤或筛选最初生产的微胶囊以产生尺寸更均匀的产物
。
[0195]
适用于本发明的聚合物微粒可在微粒的外表面提供沉积助剂
。
沉积助剂用于改变微粒外部的性质，例如使微粒对所需基材更具亲和性
。
所需的基材包括纤维素
(
包括棉
)
和聚酯
(
包括用于制备聚酯织物的那些
)。
[0196]
沉积助剂可适当地通过共价键合
、
缠结或强吸附的方式被提供在微粒的外表面处
。
实例包括其中将沉积助剂，优选通过共价键合的方式附接到壳的外部的聚合物核-壳微胶囊
(
例如上文进一步描述的那些
)。
虽然优选将沉积助剂直接附接到壳的外部，但其也可经由连接物质而附接到壳的外部
。
[0197]
用于在本发明中使用的沉积助剂可以适当地选自对纤维素具有亲和力的多糖
。
这样的多糖可以是天然存在的或合成的，并且可以对纤维素具有固有的亲和力或可以被衍生化或以其它方式被修饰以对纤维素具有亲和力
。
合适的多糖具有
1-4
连接的
β
聚糖
(
广义糖
)
骨架结构，其具有至少4个，优选至少
10
个
β
1-4
连接的骨架残基，例如葡聚糖骨架
(
由
β
1-4
连接的葡萄糖残基组成
)、
甘露聚糖骨架
(
由
β
1-4
连接的甘露糖残基组成
)
或木聚糖骨架
(
由
β
1-4
连接的木糖残基组成
)。
这些
β
1-4
连接的多糖的实例包括木葡聚糖
、
葡甘露聚糖
、
甘露聚糖
、
半乳甘露聚糖
、
β
(1-3),
β
(1-4)
葡聚糖以及包含葡糖醛酸木聚糖
、
阿拉伯木聚糖和葡糖醛酸阿拉伯木聚糖的木聚糖家族
。
优选的用于本发明的
β
1-4
连接的多糖可以选自植物来源的木葡聚糖，例如豌豆木葡聚糖和罗望子种子木葡聚糖
(txg)(
其具有
β
1-4
连接的葡聚糖骨架以及
α-d
木吡喃糖和
β-d-吡喃半乳糖基-(1-2)-α-d-木-吡喃糖的侧链，两者均为
1-6
连接至骨架
)
；和植物来源的半乳甘露聚糖，例如槐豆胶
(lbg)(
其具有由
β
1-4
连接的甘露糖残基组成的甘露聚糖骨架以及与骨架
α
1-6
连接的单一单元半乳糖侧链
)。
[0198]
可适当地在水解时获得对纤维素的亲和力的多糖也是合适的，例如单醋酸纤维素，或对纤维素具有亲和力的改性多糖，例如羟丙基纤维素
、
羟丙基甲基纤维素
、
羟乙基甲基纤维素
、
羟丙基瓜尔胶
、
羟乙基乙基纤维素和甲基纤维素
。
[0199]
用于本发明的沉积助剂也可以选自对聚酯具有亲和力的含邻苯二甲酸酯的聚合物
。
这种含邻苯二甲酸酯的聚合物可以具有一个或多个包含氧化烯基团
(
例如氧化乙烯
、
聚氧乙烯
、
氧化丙烯或聚氧丙烯基团
)
的非离子亲水链段和一个或多个包含对苯二甲酸酯基团的疏水链段
。
典型地，氧化烯基团将具有从1至约
400
，优选从
100
至约
350
，更优选从
200
至约
300
的聚合度
。
这种类型的含邻苯二甲酸酯的聚合物的合适实例是具有对苯二甲酸乙二醇酯和聚氧化乙烯对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物
。
[0200]
也可以使用任何上述材料的混合物
。
[0201]
用于本发明的沉积助剂的重均分子量
(mw)
通常为约
5kda
至约
500kda
，优选约
10kda
至约
500kda
，更优选约
20kda
至约
300kda
的范围
。
[0202]
用于本发明的特别优选的聚合物核-壳微胶囊的一个实例是具有通过三聚氰胺与甲醛缩聚而形成的壳的氨基塑料微胶囊，所述壳包围着含有香料制剂
(f2)
的核心，其中沉积助剂通过共价键合的方式附接到所述壳的外部
。
优选的沉积助剂选自
β
1-4
连接的多糖，特别是植物来源的木葡聚糖，如上文进一步描述的
。
[0203]
本发明人已经惊讶地观察到，可以减少包含在本发明的组合物中的香料的总水平，而不牺牲在洗衣过程中的关键阶段传递给消费者的总体香味体验
。
出于成本和环境原因，香料的总水平的降低是有利的
。
[0204]
因此，本发明的组合物中香料制剂
(f1)
和香料制剂
(f2)
的总量合适的范围为
0.5
至
1.4
％，优选
0.5
至
1.2
％，更优选
0.5
至1％，最优选
0.6
至
0.9
％
(
基于组合物的总重量按重量计
)。
[0205]
本发明的组合物中香料制剂
(f1)
与香料制剂
(f2)
的重量比的范围优选为
60:40
至
45:55。
当香料制剂
(f1)
与香料制剂
(f2)
的重量比为约
50:50
时，获得了特别好的结果
。
[0206]
香料
(f1)
和香料
(f2)
通常在本发明组合物形成的不同阶段加入
。
通常，包裹香料制剂
(f2)
的离散聚合物微粒
(
例如微胶囊
)
以浆液形式加入包含组合物其他组分
(
例如表面活性剂和溶剂
)
的温热的基础制剂中
。
香料
(f1)
通常随后在基础配方冷却后加入
。
[0207]
进一步的任选成分
[0208]
本发明的组合物可包含进一步的任选成分以提升性能和
/
或消费者可接受性
。
这类成分的实例包括泡沫增强剂
、
防腐剂
(
如杀菌剂
)、
聚电解质
、
抗收缩剂
、
抗皱剂
、
抗氧化剂
、
防晒剂
、
防腐蚀剂
、
赋予悬垂剂
、
防静电剂
、
熨烫助剂
、
着色剂
、
珠光剂和
/
或遮光剂和调色染料
。
这些成分中的每一种的存在量有效实现其目的
。
通常，这些任选成分的单独包含量最高为5％
(
基于稀释组合物的总重量按重量计
)
，并根据用水的稀释比进行调整
。
[0209]
在本发明的实施方案中使用的许多成分可得自所谓的黑碳来源或更可持续的绿色来源
。
下面提供了用于几种这些成分的替代来源的列表以及如何将它们制成本文所述的原料
。
实施例
[0210]
以下非离子表面活性剂进行示例说明且均为本文所述的醇乙氧基化物
。
非离子表面活性剂1和5是比较例，而
2、3、4、6、7
和8是本发明的
。
[0211] 乙氧基化物
(7eo)
烷基
(c12)
非离子表面活性剂1石油石油非离子表面活性剂2石油碳捕获非离子表面活性剂3碳捕获石油非离子表面活性剂4碳捕获碳捕获
[0212] 乙氧基化物
(7eo)
烷基
(c18)
非离子表面活性剂5石油石油非离子表面活性剂6石油碳捕获
非离子表面活性剂7碳捕获石油非离子表面活性剂8碳捕获碳捕获
[0213]
以下阴离子表面活性剂是本文所述的烷基醚硫酸盐
。
阴离子表面活性剂
1、5、9
和
13
是比较例，而其余的是本发明的
。
[0214][0215][0216] 乙氧基化物
(3eo)
烷基
(c18)
阴离子表面活性剂5石油石油阴离子表面活性剂6石油碳捕获阴离子表面活性剂7碳捕获石油阴离子表面活性剂8碳捕获碳捕获
[0217] 乙氧基化物
(1eo)
烷基
(c12)
阴离子表面活性剂9石油石油阴离子表面活性剂
10
石油碳捕获阴离子表面活性剂
11
碳捕获石油阴离子表面活性剂
12
碳捕获碳捕获
[0218] 乙氧基化物
(1eo)
烷基
(c18)
阴离子表面活性剂
13
石油石油阴离子表面活性剂
14
石油碳捕获阴离子表面活性剂
15
碳捕获石油阴离子表面活性剂
16
碳捕获碳捕获
[0219]
这里的所有表面活性剂均适合作为水中的
50-95
％溶液或悬浮液储存
。
[0220]
应当理解，碳捕获与石油衍生碳的比率可以在批次内变化
。
在任何情况下，在这些实施例的上下文中，“碳捕获”指分子的适当部分中至少
10
％的碳原子通过碳捕获方式获得
。“石油”指至少
90
％的碳获自石化方式
。
[0221]
乙氧基化物
(xeo)
指表面活性剂具有摩尔平均
x
个乙氧基化物基团
。
[0222]
烷基
(cx)
指表面活性剂在烷基链中具有摩尔平均
x
个原子
。
[0223]
这是一种可包含下述任何碳捕获来源的表面活性剂的洗衣液体制剂
。
[0224]
成分重量％直链烷基苯磺酸
8.2
醇乙氧基化物
6.2
月桂基醚硫酸钠，具有3摩尔
eo6.2
单乙醇胺
3.5
柠檬酸2苯甲酸钠
1.0
亚硫酸钾
0.2
乙氧基化物聚乙烯亚胺
1.2
聚酯去污聚合物
0.4dequest 20100.5
香料
1.3
荧光剂
0.2
余量水
[0225]
这是一种液体单位剂量制剂，且其可用于包含通过碳捕获得到的任何表面活性剂
。
[0226][0227][0228]
实施例2[0229]
这显示了未加香洗涤剂组合物的顶部空间中挥发性物质的不同水平
。
[0230]
这些值是从
gc
迹线中获取的最高
50
个峰的总和
。
[0231] lm
测试
1424 000 000370 000 000
测试
2408 000 000372 000 000
[0232]
该表显示，含基于碳捕获的表面活性剂中的挥发性物质明显高于石油衍生的等同
物
。
测试表面活性剂是包含基于碳捕获的乙氧基化物基团的非离子醇乙氧基化物
7eo。
[0233]
香味评估是使得碳捕获衍生的表面活性剂得到比石油衍生的表面活性剂形式更甜
(sweeter)、
更果味的特征
。
[0234]
实施例3[0235]
我们还发现，这种组合物在预洗涤阶段
、
洗涤过程中具有改善的发泡特性，并且在加入水中以形成液体之前也更稠
。