一种氟代烯丙醇的合成方法

本发明涉及化合物制备，属于有机合成领域。具体涉及一种氟代烯丙醇的合成方法。

背景技术：

1、醇类化合物是最容易获得和最重要的有机化合物，在天然产物和药物中广泛存在。其中氟代烯丙醇，是一种多功能的结构单元和重要的合成模块。这类化合物的高效合成在合成化学和药物化学中有着重大的需求。

2、常规合成的方法是使用格氏试剂与氟丙烯酸衍生物亲核加成反应(式1)。然而该方法路线长、格氏试剂活性高、官能团兼容性差，反应条件苛刻、需要较低的温度，操作麻烦。

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4、偕-二氟环丙基锡烷的开环反应也可以用于合成氟代烯丙醇(式2)，然而该反应合成步骤长，反应需要零下78摄氏度的低温，偕-二氟环丙基锡烷合成困难，底物适用范围窄。

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6、此外，nozaki-hiyama-kishi型反应也提供了氟代烯丙醇的制备方法(式3)。然而，该反应需要使用过量的有毒性的金属铬，底物使用范围窄、只能用于合成二级醇。

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技术实现思路

1、醇类化合物是一类非常容易获得的廉价化合物，直接以小分子醇类化合物合成氟代烯丙醇有着重大的合成价值。针对目前合成氟代烯丙醇存在的缺点：反应路线长、底物适用范围窄、官能团差、需要使用过量的有毒试剂、反应条件苛刻等缺点。本发明直接以廉价易得的醇类化合物为原料，高效、便捷的合成了氟代烯丙醇。

2、为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种氟代烯丙醇的合成方法，其特征在于：以氟代丙烯酸和醇类化合物为原料，以三(2-苯基吡啶)合铱为催化剂、三乙烯二胺为碱、过氧化苯甲酸叔丁酯为引发剂、乙腈为溶剂，按下述反应式进行反应，得到具有通式(i)的一类氟代烯丙醇类化合物：

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4、其中r1为氢、卤素、酯基、氰基、三氟甲基等；r2为氢、甲基，r3为甲基、乙基、酯基、氰基、羰基、卤素等。

5、优选地，所述三(2-苯基吡啶)合铱的物质的量为氟代丙烯酸的物质的量的1％。

6、优选地，所述三乙烯二胺为碱的物质的量为氟代丙烯酸的物质的量的1倍。

7、优选地，所述过氧化苯甲酸叔丁酯的物质的量为氟代丙烯酸的物质的量的3倍。

8、优选地，光照波长为465纳米，反应时间为24到48小时，反应温度为室温。

9、该方法第一次实现了以醇和氟代丙烯酸为原料，高效、高选择性地制备氟代烯丙醇。该反应原料廉价易得、产物收率和选择性高，本反应体系加料方式简单，官能团兼容性好，底物适用范围广，合成经济价值高。为氟代烯丙醇提供了高效、便捷、经济的制备方法。

技术特征：

1.一种氟代烯丙醇的合成方法，其特征在于：以氟代丙烯酸和醇类化合物为原料，以三(2-苯基吡啶)合铱为催化剂、三乙烯二胺为碱、过氧化苯甲酸叔丁酯为引发剂、乙腈为溶剂，按下述反应式进行反应，得到具有通式(i)的一类氟代烯丙醇类化合物：

2.一种氟代烯丙醇的合成方法，其特征在于：所述三(2-苯基吡啶)合铱的物质的量为氟代丙烯酸的物质的量的1％。

3.一种氟代烯丙醇的合成方法，其特征在于：三乙烯二胺的物质的量为氟代丙烯酸的物质的量的1倍。

4.一种氟代烯丙醇的合成方法，其特征在于：过氧化苯甲酸叔丁酯的物质的量为氟代丙烯酸的物质的量的3倍。

5.一种氟代烯丙醇的合成方法，其特征在于：光照波长为465纳米，反应时间为24到48小时，反应温度为室温。

技术总结
本发明属于有机合成化学领域，涉及一种氟代烯丙醇的合成方法。以氟代丙烯酸和醇类化合物为反应原料，以三(2‑苯基吡啶)合铱为催化剂、三乙烯二胺为碱、过氧化苯甲酸叔丁酯为引发剂、乙腈为溶剂在光照条件下反应，得到一类重要的氟代烯丙醇类化合物。该反应原料易得、产物收率和选择性高，官能团兼容性好，底物适用范围广，合成经济价值高。为氟代烯丙醇提供了高效、便捷、经济的制备方法。

技术研发人员：陆晓雨,王子真,水富毅
受保护的技术使用者：滁州学院
技术研发日：
技术公布日：2024/1/16