一种含三唑啉酮结构的化合物及其制备方法和应用与流程

本发明涉及农药新化合物，具体涉及一种含三唑啉酮结构的化合物及其制备方法和应用。

背景技术：

1、原卟啉原氧化酶(ppo，ec 1.3.3.4)是一种重要的除草剂靶标。它是叶绿素和亚铁血红素生物合成步骤中的最后一个共同酶，广泛存在于各种生物体内，能催化原卟啉原ix氧化生成原卟啉ix。

2、在植物体内，原卟啉ix是合成叶绿素的重要物质，如果植物体内ppo酶被抑制，将会造成底物原卟啉原ix的迅速积累，并且渗透出来进入胞质中被氧化，产生高浓度的原卟啉ix，在光照和氧气的作用下，生成单线态氧，在单线态氧的作用下细胞膜发生过氧化反应而遭到破坏，从而引起细胞死亡，最终导致植物叶片白化而死亡。

3、以ppo为靶标的除草剂作用机制独特，产生抗性的速度缓慢，同时又具有广谱的除草活性，能防治多种杂草和抗性杂草。

4、ppo抑制剂类除草剂已成为当前最重要的一类草剂品质，是各大农药公司研究的热点。

5、截止目前，已经有九大类共30个ppo抑制剂类除草剂成功上市。

6、在近五十年来ppo抑制剂的广泛使用中，研究者发现以ppo为靶标的除草剂具有广谱高效、低毒、低残留、对环境友好、作物安全性高的特点，更令人欣喜的是，该类除草剂特异性的对多种抗性杂草具有优异的防效，可用来防除已经对草甘膦和als抑制剂类除草剂产生抗性的杂草。

7、1990年，wo9002120a1公开了一种三唑啉酮类ppo抑制剂，其代表性物质的结构式如下，该物质(商品名：唑草酮)主要用于防治谷物田等中的阔叶杂草。

8、

9、但是，该物质必须在高用量下才能具有相对较好的药效，但这导致其安全性显著降低。

10、因此，创制出活性更高、安全性更好的绿色超高效新型ppo抑制剂类除草剂成为了各大农药公司和科研院所研究的热点之一。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了提供一种新型的具有高除草活性的三唑啉酮类化合物。

2、为了实现上述目的，本发明的第一方面提供一种含三唑啉酮结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其对映异构体、光学活性形式的衍生物，该化合物具有式(i)所示的结构，

3、

4、其中，在式(i)中，

5、x和y各自独立地选自卤素；

6、m为o或nh；

7、r选自-(ch2)n-r1、-(ch2)n-c(ch2)-r2、-(ch2)n-o-c(o)-c(ch2)-r2、-s(o2)-r2、-s(o2)-n(r2r3)、-(ch2)n-c(o)-o-r2、-ch(r3)-c(o)-o-r2、-c(r3r4)-c(o)-o-r2；

8、r1选自含有至少一个不饱和碳碳双键的c2-10的烃基、含有至少一个不饱和碳碳三键的c2-10的烃基、c3-8的环烷基、c5-10的烷基、卤素、至少一个卤素取代的c1-10的烷基、由三甲基硅基取代的含有至少一个不饱和碳碳三键的c2-10的烃基、-so3h；

9、各个r2各自独立地选自h、c1-10的烷基、c3-8的环烷基；

10、各个r3各自独立地选自c1-10的烷基、苯基取代的c1-6的烷基、-(ch2)n-c(o)-o-r5；r4选自c1-10的烷基；或者r3和r4一起环合形成c3-6的环烷基；

11、r5选自c1-10的烷基；

12、各个n各自独立地选自0-10的整数。

13、本发明第二方面提供一种制备第一方面中所述的含三唑啉酮结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其对映异构体、光学活性形式的衍生物的方法，包括：在溶剂和缩合剂存在下，将式(ii)所述的化合物与式(iii)所述的化合物或与式(iii)所述的化合物的盐酸盐进行缩合反应，

14、

15、其中，x、y、m和r与本发明第一方面中所述的定义相同。

16、本发明的第三方面提供第一方面中所述的含三唑啉酮结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其对映异构体、光学活性形式的衍生物作为ppo抑制剂的应用。

17、本发明的第四方面提供第一方面中所述的含三唑啉酮结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其对映异构体、光学活性形式的衍生物在防治杂草中的应用。

18、本发明提供的含三唑啉酮结构的化合物对于创制出结构新颖的超高效ppo抑制剂类除草剂并防治抗性杂草具有重要意义。

19、本发明提供的含三唑啉酮结构的化合物与唑草酮相比，除草活性更高、杀草谱更广。

20、本发明提供的含三唑啉酮结构的化合物与唑草酮相比，对ppo转基因大豆具有很好的安全性，因此，本发明提供的化合物可以作为ppo转基因大豆的配套除草剂使用。

技术特征：

1.一种含三唑啉酮结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其对映异构体、光学活性形式的衍生物，该化合物具有式(i)所示的结构，

2.根据权利要求1所述的化合物，其中，在式(i)中，

3.根据权利要求2所述的化合物，其中，在式(i)中，

4.根据权利要求3所述的化合物，其中，在式(i)中，

5.根据权利要求3所述的化合物，其中，在式(i)中，

6.根据权利要求3所述的化合物，其中，式(i)所示的化合物选自以下中的任意一种：

7.一种制备权利要求1-6中任意一项所述的含三唑啉酮结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其对映异构体、光学活性形式的衍生物的方法，其特征在于，包括：在溶剂和缩合剂存在下，将式(ii)所述的化合物与式(iii)所述的化合物或与式(iii)所述的化合物的盐酸盐进行缩合反应，

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述缩合剂选自hatu、hbtu、edci、cdi、hobt、dcc、dic、pybop、pocl3、t3p中的至少一种；

9.权利要求1-6中任意一项所述的含三唑啉酮结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其对映异构体、光学活性形式的衍生物作为ppo抑制剂的应用。

10.权利要求1-6中任意一项所述的含三唑啉酮结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其对映异构体、光学活性形式的衍生物在防治杂草中的应用。

技术总结
本发明涉及农药新化合物技术领域，公开了一种含三唑啉酮结构的化合物及其制备方法和应用。该化合物具有式(I)所示的结构。本发明提供的化合物除草活性高、杀草谱广，对PPO转基因大豆具有很好的安全性，对于创制出结构新颖的超高效PPO抑制剂类除草剂并防治抗性杂草具有重要意义。

技术研发人员：郑佰峰,杨光富
受保护的技术使用者：武汉智汇农耀科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/22