一种抗菌去污洗衣凝珠及其制备方法与流程

本发明涉及洗涤日用化工品，具体涉及一种抗菌去污洗衣凝珠及其制备方法。

背景技术：

1、洗衣凝珠是用水溶性的高分子膜袋包裹高度浓缩的衣物洗涤剂、柔顺剂与其他助剂的洗衣产品，包装为珠状或袋状，使用时直接取一颗投入洗衣机内即可洗涤6～14件衣物。洗衣凝珠具有使用方便、性能优良、节能环保，并且满足了消费者个性化的需求，这些特性让消费者认可了洗衣凝珠类产品；同时，由于洗衣凝珠的单次用量是传统洗衣液体积的1/2或1/3，洗衣凝珠配方类似于超浓缩洗衣液配方，消费者在使用过程中无须考虑使用剂量问题，无意中就使用了浓缩洗涤产品，所以洗衣凝珠越来越受到人们的喜爱，使用也越来越广泛。

2、但随着社会的发展和消费水平的提高，人们对洗涤用品的需求在不断升级。除了要求好的去污力之外，还要求它同时具备柔顺、易漂、护色或杀菌等其他附加功能，这也就推动了洗衣液的开发向多样化、个性化的方向发展。

3、中国发明专利(授权公告号：cn112592774b)公开了一种毛织物洗涤用洗衣凝珠及其制备方法，以重量百分比为基准计，其包含丙二醇15～25％；甘油5～15％；异构醇聚醚15～25％；脂肪醇聚氧乙烯醚15％～30％；脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠8～16％；双脂肪烷基酯基羟乙基甲基硫酸甲酯铵2～15％；椰油酰胺丙基甜菜碱2～15％；二乙醇胺0.2～0.5％；ph调节剂0.05～0.1％；杀菌剂0.1～0.5％；络合剂0.005～0.015％；抗再沉积剂1％～3％；防腐剂0.03～0.06％；香精1～2.5％；色素0.001～0.003％；以及，余量的水。该发明中的洗衣凝珠泡沫低，易漂洗，防毡缩性能好。但是该发明中的洗衣凝珠并不具有抗菌性能以及去污性能，这就极大的限制了其应用。

技术实现思路

1、针对上述现有技术中存在的不足，本发明提供了一种抗菌去污洗衣凝珠及其制备方法。

2、为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

3、一种抗菌去污洗衣凝珠，由水溶膜及包装其内的清洗液构成，所述清洗液由以下原料组成：木质素磺酸钾、十六烷基磺酸钠、聚氧乙烯椰油基胺、椰油酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁油单乙醇酰胺、硬脂酸、异辛醇聚氧乙烯醚、1,3-丙二醇、聚乙二醇、碳酸氢钠、聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠、卡松、香精、抗菌去污剂和水。

4、所述清洗液由以下重量份数的原料组成：20-50重量份木质素磺酸钾、20-50重量份十六烷基磺酸钠、15-25重量份聚氧乙烯椰油基胺、5-15重量份椰油酰胺丙基甜菜碱、20-40重量份棕榈仁油单乙醇酰胺、0.5-2重量份硬脂酸、10-30重量份异辛醇聚氧乙烯醚、10-30重量份1,3-丙二醇、10-25重量份聚乙二醇、3-8重量份碳酸氢钠、10-20重量份聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠、0.5-2重量份卡松、1-4重量份香精、2-6重量份抗菌去污剂和10-18重量份水。

5、所述抗菌去污剂的制备方法如下：

6、q1、将壳聚糖和乙酸水溶液混合，得到壳聚糖溶液；将改性液加入壳聚糖溶液中搅拌，抽滤，洗涤，干燥，即得初步改性壳聚糖；所述改性液由异戊酸酐与n,n-二甲基甲酰胺搅拌而成；

7、q2、在氮气保护下，向上述初步改性壳聚糖加入有机硅单体、异丙醇、偶氮二氰基戊酸水溶液和巯基乙醇水溶液反应，得到改性壳聚糖；

8、q3、将端氨基含胍聚合物和上述改性壳聚糖混合均匀，加入水和环氧氯丙烷反应，即得抗菌去污剂。

9、研究发现在60％被抽检的洗衣机中，发现了葡萄球菌和大肠杆菌，长期使用洗衣机清洗的衣物对身体产生感染危害。因此，各大洗涤剂生产企业希望能找到某种可添加到洗涤产品中的高效环保的杀菌剂，使人们通过日常清洗活动即可达到除菌或抗抑菌的目的，从而，降低致病性微生物对人体造成的危害。

10、壳聚糖作为一种天然的氨基多糖，具有很好的广谱抗菌性，其无毒无害的特性受到广泛的应用，但是单一的壳聚糖有缺点，杀菌活性、润湿性和稳定性较差。因此，需要添加额外的抗菌剂对壳聚糖进行改性，让其具有更好润湿性、抗菌性等特性。

11、本发明首先将壳聚糖进行羧基化，赋予其良好的水溶性能，提高壳聚糖在清洗液中的相容性能，进而提高抗菌性能；为了进一步提高壳聚糖的抗菌性能，本发明在制备过程中添加了具有杀菌作用的端氨基含胍聚合物，聚六亚甲基双胍盐酸盐属于胍类杀菌剂，是一种高效、环保、快速的低刺激性高分子聚合物杀菌剂，具有广谱杀菌、水溶性好、易冲洗、低泡沫等特性，在硬水和软水中均具有活性。利用壳聚糖的无毒杀菌以及高效的胍类杀菌剂的协同作用，进一步提高抗菌去污剂的相容性能以及杀菌性能。

12、进一步的为了提高洗衣凝珠的多功能性能，本发明人在研究过程中发现将壳聚糖进一步采用有机硅在引发剂的作用下生产聚合物有机硅对其继续改性，可以提高洗衣凝珠的去污性能，有机硅可以很好的将衣物上的污垢、油脂进行吸附包裹，从而除掉衣物表面的各种污渍。

13、优选的，所述抗菌去污剂的制备方法如下：

14、q1、将10-30重量份壳聚糖和200-400重量份1-4wt％乙酸水溶液混合，在室温、400-800rpm下搅拌5-12min，得到壳聚糖溶液；将1-4重量份异戊酸酐与40-100重量份n,n-二甲基甲酰胺搅拌均匀，得到改性液；将改性液全部加入壳聚糖溶液中，在20-30℃、400-800rpm下搅拌1-3h后，抽滤，洗涤，干燥，即得初步改性壳聚糖；

15、q2、在氮气保护下，向10-30重量份上述初步改性壳聚糖加入3-6重量份有机硅单体、80-150重量份异丙醇、5-15重量份质量分数为0.2-1wt％偶氮二氰基戊酸水溶液和0.5-2重量份0.3-1wt％巯基乙醇水溶液，在温度60-80℃下反应4-9h，冷却至室温，抽滤，洗涤，干燥，得到改性壳聚糖；

16、q3、将20-40重量份端氨基含胍聚合物和3-8重量份上述改性壳聚糖混合均匀，加入10-30重量份水和1-3重量份环氧氯丙烷，在50-70℃、400-800rpm下反应1-4h，加入30-80重量份水，离心，干燥，即得抗菌去污剂。

17、所述端氨基含胍聚合物的制备方法如下：在氮气保护下，将10-30重量份聚六亚甲基胍盐酸盐、10-30重量份二乙烯三胺以及5-15重量份氨基修饰聚(n-异丙基丙烯酰胺)混合均匀，在160-200℃、200-600rpm下反应6-10h，得到端氨基含胍聚合物。

18、本发明采用n-(3-丙烯酰氧基-2-羟丙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷和1,3-双(3-甲基丙烯酰氧丙基)四(三甲基硅氧基)二硅氧烷进行复配，利用二者的协同增效的作用，共同提高洗衣凝珠的抗菌去污效果。通过n-(3-丙烯酰氧基-2-羟丙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷改性的壳聚糖可以赋予壳聚糖表面具有氨基聚合物的壳聚糖，利用聚合物中的氨基与织物中羟基相互结合，提高洗衣凝珠在衣物表面的表面能和吸附性能，可以提高壳聚糖的抗菌性能；通过1,3-双(3-甲基丙烯酰氧丙基)四(三甲基硅氧基)二硅氧烷改性的壳聚糖赋予了其亲油性能，利用相似相容原理可以高效的提高抗菌去污剂与各种污渍的结合，可以高效的提高抗菌去污剂的去污性能。

19、所述有机硅单体为n-(3-丙烯酰氧基-2-羟丙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷和/或1,3-双(3-甲基丙烯酰氧丙基)四(三甲基硅氧基)二硅氧烷；优选的，所述有机硅单体由n-(3-丙烯酰氧基-2-羟丙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷和1,3-双(3-甲基丙烯酰氧丙基)四(三甲基硅氧基)二硅氧烷按照质量比(1-3)：(0.6-1.5)组成；进一步的，所述有机硅单体由n-(3-丙烯酰氧基-2-羟丙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷和1,3-双(3-甲基丙烯酰氧丙基)四(三甲基硅氧基)二硅氧烷按照质量比6:5组成。

20、所述水溶膜为聚乙烯醇膜、淀粉膜、明胶膜或聚丙烯酸膜。

21、所述的抗菌去污洗衣凝珠的制备方法，由以下步骤组成：

22、s1、将1,3-丙二醇、聚乙二醇、木质素磺酸钾、十六烷基磺酸钠、聚氧乙烯椰油基胺、椰油酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁油单乙醇酰胺、硬脂酸、异辛醇聚氧乙烯醚、碳酸氢钠、抗菌去污剂搅拌混合均匀，得到混合液；

23、s2、将卡松、聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠和水进行混合，加入到上述混合液中，搅拌均匀后，再加入香精搅拌均匀，静置消泡，得到清洗液；

24、s3、将上述清洗液采用水溶膜进行包装，即可得到所述抗菌去污洗衣凝珠。

25、本发明的有益效果：

26、1、本发明通过采用合理的原料进行组合形成一种全新的配方，制备得到一种高效抗菌去污的洗衣凝珠，有效客克服了现有技术中洗衣凝珠的抗菌性能弱以及去污性能差等缺点，极大的扩大了洗衣凝珠的应用范围。

27、2、本发明通过在清洗液中添加抗菌去污剂，有效解决了洗衣机中存在的葡萄球菌和大肠杆菌，长期使用洗衣机清洗的衣物对身体产生感染危害。因此，本发明在洗衣凝珠中添加高效环保的杀菌剂，使人们通过日常清洗活动即可达到除菌或抗抑菌的目的，从而，降低致病性微生物对人体造成的危害。

28、3、本发明制备得到的抗菌去污洗衣凝珠具有良好的抗菌效果和去污效果，本发明的洗衣凝珠具有洁净、温和以及不伤手，采用本发明的洗衣凝珠清洗过的衣物不会对人体皮肤产生刺激性，用完后皮肤不会有紧绷感或灼烧感，安全性高。