一种丙烯四聚体的制备方法与流程

本发明涉及丙烯齐聚生产领域，具体涉及一种丙烯四聚体的制备方法。

背景技术：

1、烯烃齐聚反应是指一定的烯烃单体(c2-c14)在催化剂作用下聚合生成一个或多个构造单元重复相连的化合物的反应过程。自二十世纪30年代以来该催化反应己在石油炼制等化工领域得到广泛应用。现有的丙烯齐聚生产，主要产品为丙烯三聚体-壬烯，壬烯收率最高可以达到70％，丙烯四聚体收率普遍偏低，丙烯四聚体的收率一般为5-25％，同时丙烯转化率也普遍偏低，丙烯转化率一般小于80％，如专利cn1285241a，一种丙烯齐聚固体磷酸催化剂，丙烯转化率小于80％，壬烯选择性转化率最高达到78％，对应十二烯选择性转化率12％，丙烯四聚体收率低，导致市场上丙烯四聚体供不应求，不能满足丙烯四聚体下游产品的需求，如叔十二碳硫醇的生产。在丙烯四聚体的现有制备工艺中，人们为了提高丙烯四聚体的转化率，对催化剂进行了各种各样的改进，但是对于在制备过程中产生的c6、c9组分是否能够影响丙烯四聚体的转化率以及如何影响丙烯四聚体的转化率的并未有相关研究。因此，针对现有技术存在的缺陷和问题，开发丙烯齐聚高转化率、丙烯四聚体高选择性生产工艺十分必要。

技术实现思路

1、本发明提供一种丙烯四聚体的制备方法，具体技术方案如下：

2、一种丙烯四聚体的制备方法，包括以下步骤：s1、以丙烯为原料在反应器中进行齐聚反应得到混合产物；s2、s1中的混合产物进行闪蒸后液相进入脱轻塔，脱轻塔塔顶的液相c6、c9组分与原料丙烯的质量比以5-15：1返回反应器继续反应；s3、将s2中脱轻塔塔底的丙烯四聚体进行精制提纯制得成品；

3、进一步地，s2中脱轻塔塔顶液相c6、c9组分与丙烯质量比以6：1，8：1，10：1或12：1时返回反应器继续反应；

4、进一步地，s1中以丙烯为原料进行齐聚反应时，添加磷酸负载催化剂作为齐聚催化剂，丙烷作为稀释剂；

5、进一步地，磷酸负载催化剂的载体为硅藻土、高岭土、二氧化硅或三氧化二铝；

6、进一步地，丙烯与稀释剂的质量比为1：1；

7、进一步地，s1中丙烯原料的注水量为丙烯质量的0.1-0.2％；

8、进一步地，s1中反应器为三段反应器，三段反应器包括第一段反应器、第二段反应器和第三段反应器，第一段反应器出料口接至第二段反应器入料口，第二段反应器出料口接至第三段反应器入料口，原料丙烯分别从三段反应器的入料口进入，从第三段反应器出料口排出进行闪蒸；

9、进一步地，原料丙烯分别进入第一段反应器、第二段反应器和第三段反应器的入料口的用量相同；

10、进一步地，第一段反应器的入料口的温度为235℃～275℃，第二段反应器的温度为235℃～275℃，第三段反应器的入料口的温度为235℃～275℃；

11、进一步地，第一段反应器的入料口压力为3.0mpa-4.5mpa，第二段反应器的入料口压力为3.0mpa-4.5mpa，第三段反应器的入料口压力为3.0mpa-4.5mpa；

12、进一步地，第一段反应器的出料口温度为265℃-305℃，第二段反应器的出料口温度为265℃-305℃，第三段反应器的出料口温度为265℃-305℃；

13、进一步地，s2中，混合产物通过气液闪蒸罐进行闪蒸，闪蒸后经气相冷却、加压后循环至第一段反应器入料口；

14、进一步地，s2中闪蒸温度为120℃，闪蒸压力为2.0mpa；

15、进一步地，s3中丙烯四聚体通过精制塔进行精制提纯，丙烯四聚体从脱轻塔塔底进入精制塔。

16、由于采用了以上技术方案，本发明的有益技术效果是：

17、1、本发明开发了一种提高丙烯四聚体转化率和收率的新思路，现有技术中提高丙烯四聚体的方法一般从催化剂的改进入手，本申请克服了行业偏见，从中间产物脱轻塔塔顶的液相c6、c9组分考虑，简单有效地提高了丙烯四聚体的转化率和收率；

18、2、本发明通过控制脱轻塔塔顶返回反应器的液相c6、c9组分质量与原料丙烯的质量比，提高了丙烯转化率以及丙烯四聚体的收率，同时本发明采用了特制的三段反应器，使得齐聚反应生成的低聚物可以与丙烯在反应器中再次反应；丙烯的单程转化率达到90％以上，丙烯四聚体的收率达到60％以上；而现有技术中丙烯转化率小于80％。

技术特征：

1.一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，s2中在脱轻塔塔顶的液相c6、c9组分与丙烯质量比以6：1，8：1，10：1或12：1时返回反应器继续反应。

3.根据权利要求1所述的一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，s1中以丙烯为原料进行齐聚反应时，添加磷酸负载催化剂作为齐聚催化剂，丙烷作为稀释剂。

4.根据权利要求3所述的一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，磷酸负载催化剂的载体为硅藻土、高岭土、二氧化硅或三氧化二铝。

5.根据权利要求3所述的一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，丙烯与稀释剂的质量比为1：1。

6.根据权利要求3所述的一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，s1中丙烯原料的注水量为丙烯质量的0.1-0.2％。

7.根据权利要求1所述的一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，s1中反应器为三段反应器，三段反应器包括第一段反应器、第二段反应器和第三段反应器，第一段反应器出料口接至第二段反应器入料口，第二段反应器出料口接至第三段反应器入料口，原料丙烯分别从三段反应器的入料口进入，从第三段反应器出料口排出进行闪蒸。

8.根据权利要求7所述的一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，原料丙烯分别进入第一段反应器、第二段反应器和第三段反应器的入料口的用量相同。

9.根据权利要求7所述的一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，第一段反应器的入料口的温度为235℃～275℃，第二段反应器的温度为235℃～275℃，第三段反应器的入料口的温度为235℃～275℃。

10.根据权利要求7所述的一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，第一段反应器的入料口压力为3.0mpa-4.5mpa，第二段反应器的入料口压力为3.0mpa-4.5mpa，第三段反应器的入料口压力为3.0mpa-4.5mpa。

11.根据权利要求7所述的一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，第一段反应器的出料口温度为265℃-305℃，第二段反应器的出料口温度为265℃-305℃，第三段反应器的出料口温度为265℃-305℃。

12.根据权利要求7所述的一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，s2中，混合产物通过气液闪蒸罐进行闪蒸，闪蒸后经气相冷却、加压后循环至第一段反应器入料口。

13.根据权利要求1所述的一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，s2中闪蒸温度为120℃，闪蒸压力为2.0mpa。

14.根据权利要求1所述的一种丙烯四聚体的制备方法，其特征在于，s3中丙烯四聚体通过精制塔进行精制提纯，丙烯四聚体从脱轻塔塔底进入精制塔。

技术总结
本发明提供一种丙烯四聚体的制备方法，包括以下步骤：S1、以丙烯为原料在反应器中进行齐聚反应得到混合产物；S2、S1中的混合产物进行闪蒸后液相进入脱轻塔，脱轻塔塔顶的液相C6、C9组分与原料丙烯的质量比以5‑15：1比例返回反应器继续反应；S3、将S2中脱轻塔塔底的丙烯四聚体进行精制提纯制得成品。本发明通过控制脱轻塔塔顶返回反应器的液相C6、C9组分与原料丙烯的质量比，提高丙烯转化率以及丙烯四聚体的收率，同时采用特制的三段反应器，使得齐聚反应生成的低聚物可以与丙烯在反应器中再次反应；本发明提供的丙烯四聚体的制备方法丙烯的转化率达到90％以上，丙烯四聚体的收率达到60％以上。

技术研发人员：傅秀成,赵永祥
受保护的技术使用者：青岛福诺化工科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15