对苯二甲酸酯的形成的制作方法

本公开涉及由聚酯形成酯衍生物，更具体地涉及由聚对苯二甲酸乙二酯(pet)形成对苯二甲酸酯。本公开还涉及对苯二甲酸二甲酯(dmt)的形成。

背景技术：

1、聚对苯二甲酸乙二酯(pet)瓶树脂市场一直在强劲增长，因为pet树脂已取代了碳酸软饮料、瓶装水和食品容器中的玻璃。

2、对苯二甲酸二甲酯(dmt)主要用于制造用于纤维、薄膜、容器塑料和特种塑料应用的聚对苯二甲酸乙二酯(pet)。

3、聚酯行业最大的一部分是纤维市场，在该市场中其用来制造衣服、诸如床单和窗帘的家用纺织品、地毯和毯子以及诸如轮胎帘线、安全带、软管和绳索等工业产品。pet薄膜用于电气应用，如介电金属箔电容器，以及用于食品包装。

4、聚酯的增长尚未转化为dmt需求。对于纺织品以及食品和饮料容器中使用的大多数等级的聚酯，使用纯化的对苯二甲酸而不是dmt更为经济。

技术实现思路

1、本文公开了一种聚对苯二甲酸乙二酯(pet)解聚以形成对苯二甲酸酯的方法；所述方法包括将聚对苯二甲酸乙二酯(pet)与包含乙二醇盐(glycoxide)的混合物混合。

2、在所述方法的一些实施方案中，所述混合物进一步包含溶剂。

3、在所述方法的一些实施方案中，所述溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、叔丁醇、乙二醇、甘油、环己烷-1,4-二甲醇、苯酚、苯甲醇及其任意组合。在所述方法的一些实施方案中，所述溶剂是甲醇。

4、在所述方法的一些实施方案中，在添加乙二醇盐之前，将所述溶剂加入聚对苯二甲酸乙二酯(pet)中。

5、在所述方法的一些实施方案中，在添加乙二醇盐之前，将所述聚对苯二甲酸乙二酯(pet)与所述溶剂混合约15分钟至约120分钟。在所述方法的一些实施方案中，在添加乙二醇盐之前，将所述聚对苯二甲酸乙二酯(pet)与所述溶剂混合约60分钟。

6、在所述方法的一些实施方案中，在添加乙二醇盐之前，在约50℃至约100℃的温度下，将所述聚对苯二甲酸乙二酯(pet)与所述溶剂混合。在所述方法的一些实施方案中，在添加乙二醇盐之前，在约60℃的温度下，将所述聚对苯二甲酸乙二酯(pet)与所述溶剂混合。

7、在所述方法的一些实施方案中，所述对苯二甲酸酯是对苯二甲酸二甲酯(dmt)。

8、在所述方法的一些实施方案中，所述乙二醇盐是乙二醇钠。在所述方法的一些实施方案中，所述乙二醇盐是乙二醇单钠。在所述方法的一些实施方案中，乙二醇钠以悬浮液形式提供。

9、在所述方法的一些实施方案中，所述乙二醇单钠悬浮液通过包括以下步骤的方法制备：

10、a)加热单乙二醇；

11、b)添加氢氧化钠，从而形成乙二醇单钠；

12、c)干燥所述乙二醇单钠；

13、d)将干燥的乙二醇单钠悬浮于悬浮溶剂中；以及

14、e)使悬浮液老化。

15、在所述方法的一些实施方案中，步骤(a)在约70℃至约100℃的温度下进行。在所述方法的一些实施方案中，步骤(a)在约90℃的温度下进行。

16、在所述方法的一些实施方案中，乙二醇单钠与所述悬浮溶剂之比为约0.05:1至约0.5:1(mol/mol)。

17、在所述方法的一些实施方案中，乙二醇单钠与所述悬浮溶剂之比为约0.2:1(mol/mol)。

18、在所述方法的一些实施方案中，所述悬浮溶剂是甲醇。

19、在所述方法的一些实施方案中，将所述悬浮液老化约1-14天。在所述方法的一些实施方案中，将所述悬浮液老化约1-7天。在所述方法的一些实施方案中，将所述悬浮液老化约7天。

20、在所述方法的一些实施方案中，乙二醇盐与聚对苯二甲酸乙二酯(pet)之比为约1:2至约1:20(mol/mol)。

21、在所述方法的一些实施方案中，乙二醇盐与聚对苯二甲酸乙二酯(pet)之比为约1:5至约1:20(mol/mol)。

22、在所述方法的一些实施方案中，乙二醇盐与聚对苯二甲酸乙二酯(pet)之比为约1:10至约1:20(mol/mol)。

23、在所述方法的一些实施方案中，乙二醇盐与聚对苯二甲酸乙二酯(pet)之比为约1:10至约1:15(mol/mol)。

24、在所述方法的一些实施方案中，所述对苯二甲酸酯以至少约90mol％的收率获得。在所述方法的一些实施方案中，所述对苯二甲酸酯以至少约95mol％的收率获得。在所述方法的一些实施方案中，所述对苯二甲酸酯以至少约99mol％的收率获得。

25、在所述方法的一些实施方案中，所述方法进一步产生单乙二醇。在所述方法的一些实施方案中，所述单乙二醇以至少约80mol％的收率获得。在所述方法的一些实施方案中，所述单乙二醇以至少约85mol％的收率获得。

26、本文公开了一种聚对苯二甲酸乙二酯(pet)解聚以形成对苯二甲酸酯的方法；所述方法包括：

27、(i)将聚对苯二甲酸乙二酯(pet)与第一溶剂混合以产生第一混合物；

28、(ii)向第一混合物中加入乙二醇盐；

29、(iii)添加第二溶剂；以及

30、(iv)混合；

31、从而形成对苯二甲酸酯。

32、在所述方法的一些实施方案中，所述对苯二甲酸酯是对苯二甲酸二甲酯(dmt)。

33、在所述方法的一些实施方案中，所述第一溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、叔丁醇、乙二醇、甘油、环己烷-1,4-二甲醇、苯酚、苯甲醇及其任意组合。在所述方法的一些实施方案中，所述第一溶剂是甲醇。

34、在所述方法的一些实施方案中，步骤(i)进行约15分钟至约120分钟。在所述方法的一些实施方案中，步骤(i)进行约60分钟。

35、在所述方法的一些实施方案中，步骤(i)在约50℃至约100℃的温度下进行。在所述方法的一些实施方案中，步骤(i)在约60℃的温度下进行。

36、在所述方法的一些实施方案中，在步骤(ii)之前除去一部分所述第一溶剂以产生第二混合物。

37、在所述方法的一些实施方案中，在约70℃至约100℃的温度下加热所述第二混合物。

38、在所述方法的一些实施方案中，在约85℃的温度下加热所述第二混合物。

39、在所述方法的一些实施方案中，所述乙二醇盐是乙二醇钠。在所述方法的一些实施方案中，所述乙二醇盐是乙二醇单钠。在所述方法的一些实施方案中，所述乙二醇单钠以在悬浮溶剂中的悬浮液形式提供。

40、在所述方法的一些实施方案中，所述乙二醇单钠悬浮液通过包括以下步骤的方法制备：

41、a)加热单乙二醇；

42、b)添加氢氧化钠，从而形成乙二醇单钠；

43、c)干燥所述乙二醇单钠；

44、d)将干燥的乙二醇单钠悬浮于悬浮溶剂中；以及

45、e)使悬浮液老化。

46、在所述方法的一些实施方案中，步骤(a)在约70℃至约100℃的温度下进行。在所述方法的一些实施方案中，步骤(a)在约90℃的温度下进行。

47、在所述方法的一些实施方案中，乙二醇单钠与所述悬浮溶剂之比为约0.05:1至约0.5:1(mol/mol)。

48、在所述方法的一些实施方案中，乙二醇单钠与所述悬浮溶剂之比为约0.2:1(mol/mol)。

49、在所述方法的一些实施方案中，所述悬浮溶剂是甲醇。

50、在所述方法的一些实施方案中，将所述悬浮液老化约1-14天。在所述方法的一些实施方案中，将所述悬浮液老化约1-7天。在所述方法的一些实施方案中，将所述悬浮液老化约7天。

51、在所述方法的一些实施方案中，乙二醇盐与聚对苯二甲酸乙二酯(pet)之比为约1:2至约1:20(mol/mol)。在所述方法的一些实施方案中，乙二醇盐与聚对苯二甲酸乙二酯(pet)之比为约1:5至约1:20(mol/mol)。在所述方法的一些实施方案中，乙二醇盐与聚对苯二甲酸乙二酯(pet)之比为约1:10至约1:20(mol/mol)。在所述方法的一些实施方案中，乙二醇盐与聚对苯二甲酸乙二酯(pet)之比为约1:10至约1:15(mol/mol)。

52、在所述方法的一些实施方案中，所述第二溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、叔丁醇、乙二醇、甘油、环己烷-1,4-二甲醇、苯酚、苯甲醇及其任意组合。在所述方法的一些实施方案中，所述第二溶剂是甲醇。

53、在所述方法的一些实施方案中，步骤(iv)进行约60分钟至约600分钟。在所述方法的一些实施方案中，步骤(iv)进行约360分钟。

54、在所述方法的一些实施方案中，步骤(iv)在约70℃至约100℃的温度下进行。在所述方法的一些实施方案中，步骤(iv)在约85℃的温度下进行。

55、在所述方法的一些实施方案中，所述方法进一步包括步骤(v)过滤所述对苯二甲酸酯。

56、在所述方法的一些实施方案中，所述对苯二甲酸酯以至少约90mol％的收率获得。在所述方法的一些实施方案中，所述对苯二甲酸酯以至少约95mol％的收率获得。在所述方法的一些实施方案中，所述对苯二甲酸酯以至少约99mol％的收率获得。

57、在所述方法的一些实施方案中，所述方法进一步产生单乙二醇。在所述方法的一些实施方案中，所述单乙二醇以至少约80mol％的收率获得。在所述方法的一些实施方案中，所述单乙二醇以至少约85mol％的收率获得。

58、本文还公开了制备乙二醇单钠悬浮液的方法；所述方法包括：

59、a)加热单乙二醇；

60、b)添加氢氧化钠，从而形成乙二醇单钠；

61、c)干燥所述乙二醇单钠；

62、d)将干燥的乙二醇单钠悬浮于悬浮溶剂中；以及

63、e)使悬浮液老化。

64、在所述方法的一些实施方案中，步骤(a)在约70℃至约100℃的温度下进行。在所述方法的一些实施方案中，步骤(a)在约90℃的温度下进行。

65、在所述方法的一些实施方案中，乙二醇单钠与所述悬浮溶剂之比为约0.05:1至约0.5:1(mol/mol)。在所述方法的一些实施方案中，乙二醇单钠与所述悬浮溶剂之比为约0.2:1(mol/mol)。

66、在所述方法的一些实施方案中，所述悬浮溶剂是甲醇。

67、在所述方法的一些实施方案中，将所述悬浮液老化约1-14天。在所述方法的一些实施方案中，将所述悬浮液老化约1-7天。在所述方法的一些实施方案中，将所述悬浮液老化约7天。