一种萘醌磺酰氯的制备方法与流程

本发明属于有机合成，尤其是涉及一种萘醌磺酰氯的制备方法。

背景技术：

1、取代萘醌化合物是一类重要化工产品，具有广泛的应用领域，同时也是一类光敏化合物，主要用于感光材料领域，如彩色胶片、胶板印刷、电子显像等行业。萘醌磺酰氯类化合物是该类中光学活性最好的一类中间体，它与含有羟基的化合物发生酯化反应，生成具有感光性质的化合物，使用在阳图ps版的材料中，具有耐印力高，分辨率好，感光范围宽的特点，特别是与线性酚醛树脂结合后具有显影碱水环保，宽容度大的优点，因此在阳图制版领域应用广泛。

2、文献报道萘醌磺酰氯的合成方法主要有四种：

3、1.以氯磺酸为酰氯化试剂，萘醌磺酸盐或其游离酸作为原料制备萘醌磺酰氯(de865410c，su173756，pl161627)。该方法采用大过量的氯磺酸，反应过程中会产生大量的氯化氢气体，反应结束后，淬灭过程剧烈，产生大量的废酸水。

4、2.以氯化亚砜为酰氯化试剂，萘醌磺酸盐或其游离酸作为原料，通过加入催化量的n,n-二甲基甲酰胺进行萘醌磺酰氯的制备(cn109293535a)，该方法使用的氯化亚砜，反应过程中会释放大量的二氧化硫和氯化氢气体。

5、3.以氯磺酸和二氯亚砜为酰氯化试剂，使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料制备萘醌磺酰氯(dd269846，ro104624，jp0827096)，此类方法与上述的两种合成方法的缺点相同，会产生大量的废气和废酸水。

6、4.以三光气或者二光气作为酰氯化试剂，在三乙胺或dmf催化下，使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料制备萘醌磺酰氯(ep1348693a1，us2007049742a1，wo2007026374a1，cn105693564a)，使用该方法进行制备萘醌磺酰氯时，固体光气分解出的光气属于剧毒品，且反应需要在-50℃的超低温条件下进行，工业化放大难度较大。

技术实现思路

1、有鉴于此，本发明旨在提出一种萘醌磺酰氯的制备方法，以解决上述技术问题。

2、为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：

3、一种萘醌磺酰氯，

4、

5、r1和r2为氧取代、叠氮取代、重氮取代、烃基取代以及取代烃基、含不饱和键烃基、卤素、羟基、硝基、亚硝基、取代羟基、芳香环、杂环、羧基以及并合芳环和杂环中的一种。

6、一种上述萘醌磺酰氯的合成方法，该方法是以萘醌磺酸为原料，使用三聚氯氰作为酰氯化试剂，在有机溶剂中，合成萘醌磺酰氯；反应方程式如下：

7、

8、所述有机溶剂为二氯甲烷、甲基叔丁基醚、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲苯、氯苯中的一种或几种。

9、所述萘醌磺酸与三聚氯氰的摩尔比例为1:(0.5-1.5)，优选比例为1：0.9。

10、所述有机溶剂的质量为萘醌磺酸质量的5-10倍，优选的，为6倍。

11、进一步的，所述保护气是惰性气体，优选的，保护气为氮气。

12、本发明所述的萘醌磺酰氯的合成过程具体为：在保护气下，在反应器内加入有机溶剂和三聚氯氰，开动搅拌，使反应物混合均匀后，降温，控温将萘醌磺酸分批加入反应器中。加料完成后，进行保温反应，保温反应结束后，控温滴加5％碳酸氢钠水溶液中和，静置分液，有机相减压浓缩干，粗品经正己烷打浆，过滤，干燥即得到萘醌磺酰氯。

13、相对于现有技术，本发明所述的一种萘醌磺酰氯的制备方法具有以下优势：

14、本发明所述的制备方法新颖，本发明以三聚氯氰为酰氯化试剂，反应温度温和可控，反应不产生大量的二氧化硫和氯化氢气体，减少了废气和废水压力，对环境绿色友好，原料廉价易得，选择性好，总体制备成本低、收率高。

技术特征：

1.一种萘醌磺酰氯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：在保护气下，以萘醌磺酸为原料，使用三聚氯氰作为酰氯化试剂，在有机溶剂中，合成萘醌磺酰氯。

2.根据权利要求1所述的一种萘醌磺酰氯的制备方法，其特征在于：在保护气下，在反应器内加入有机溶剂和三聚氯氰，混合均匀后，降温，分批加入萘醌磺酸；加料完成后，进行保温反应，保温反应结束后，将向反应液中滴加碳酸氢钠水溶液中和，后处理后得到萘醌磺酰氯。

3.根据权利要求1或2所述的一种萘醌磺酰氯的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为二氯甲烷、甲基叔丁基醚、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲苯、氯苯中的一种或多种。

4.根据权利要求1或2所述的一种萘醌磺酰氯的制备方法，其特征在于：所述的萘醌磺酸与三聚氯氰的摩尔比例为1:(0.5-1.5)。

5.根据权利要求1或2所述的一种萘醌磺酰氯的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂的质量为萘醌磺酸质量的5-10倍。

6.根据权利要求2所述的一种萘醌磺酰氯的制备方法，其特征在于：加料过程控制反应温度为-5℃；加料完成后保温-5℃反应，保温反应时间为1h-5h，反应结束后，滴加碳酸氢钠水溶液温度为-5℃-0℃。

7.根据权利要求1或2所述的一种萘醌磺酰氯的制备方法，其特征在于：保护气是惰性气体。

8.根据权利要求1或2所述的一种萘醌磺酰氯的制备方法，其特征在于：保护气是氮气。

技术总结
本发明提供了一种萘醌磺酰氯的制备方法，在反应器内加入有机溶剂和三聚氯氰，控温‑5℃，分批加入萘醌磺酸，反应完后，控温‑5℃滴加入碳酸氢钠水溶液中和，分液，浓缩，正己烷打浆，过滤，干燥得到萘醌磺酰氯。本发明反应过程中不使用氯磺酸和二氯亚砜等强腐蚀物料，反应不产生大量的二氧化硫以及氯化氢气体和酸性废水，减少了废气废水压力，对环境绿色友好，并使工业化设备耐腐蚀要求降低，保证了设备的安全运行。

技术研发人员：栗晓东,郭心富,张文,王轩
受保护的技术使用者：天津众泰材料科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15