一种含有三嗪基团化合物及有机电致发光器件的制作方法

本发明涉及有机电致发光，具体涉及一种含有三嗪基团的化合物及有机电致发光器件。

背景技术：

1、oled属于一种电流型的有机发光器件，是通过载流子的注入和复合而致发光的现象，发光强度与注入的电流成正比。oled在电场的作用下，阳极产生的空穴和阴极产生的电子就会发生移动，分别向空穴传输层和电子传输层注入，迁移到发光层。当二者在发光层相遇时，产生能量激子，从而激发发光分子最终产生可见光。

2、有机电致发光器件中最令人头疼的问题是寿命和效率，随着显示面积越来越大，这些效率和寿命问题必须得到解决。效率、寿命和驱动电压是相互关联的，当效率提高时，驱动电压相对降低，呈现出寿命增加的趋势。

3、为了充分发挥有机发光器件具有的优异的特征，构成器件内有机物层的材料，例如空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、电子传输材料、电子注入材料以稳定且有效的材料为后盾，因此持续要求开发新的材料。

4、就当前有机电致发光产业的实际需求而言，目前有机电致发光材料的发展还远远不够，远远达不到面板制造企业的要求，而且国内企业的研究步伐也远远落后于美日韩企业，所以研发出更多可选择的有机电致发光材料是目前国内面板企业的重中之重。

技术实现思路

1、本发明的目的是针对上述技术问题，提供了一种含有三嗪基团的化合物及有机电致发光器件。

2、本发明的目的可以通过以下措施达到：

3、一种含有三嗪基团的化合物，其结构式如下式1和式2组合而成：

4、

5、其中，

6、r1-r5分别独立的为直接键、取代或未取代的下述基团：c6-c18的芳基或c5-c24的杂芳基，其取代基选自氘、氰基、c1-c10的烷基、c1-c10的氘代烷基、c6-c18的芳基、c6-c18的氘代芳基、c5-c24的杂芳基、c5-c24的氘代杂芳基中的一种或多种；

7、r6-r7分别独立的选自氢、氘或者氘代或未氘代的下述基团：c1-c10的烷基、c3-c10的环烷基、c6-c18的芳基或c5-c24杂芳基中的一种或多种；

8、m、n为0-4的正整数；

9、r1-r5中仅有一个为直接键且式1中r1或r2的其中之一作为直接键与式2中r3、r4或r5相连。

10、在一种优选方案中，r1选自取代或为取代的下述基团：c6-c18的芳基或c5-c24的杂芳基，其取代基选自氘、氰基、c1-c10的烷基、c1-c10的氘代烷基、c6-c18的芳基、c6-c18的氘代芳基、c5-c24的杂芳基、c5-c24的氘代杂芳基中的一种或多种。

11、优选地，r1为氢、氘或者取代或非取代的c6-c18芳基或c5-c24的杂芳基，其取代基选自氘、c1-c6烷基或苯基中的一种或多种。

12、进一步优选地，r1为氢、氘或者取代或非取代的c6-c18芳基，其取代基选自氘、c1-c6烷基或苯基中的一种或多种。

13、更优选地，r1为氢、氘或者取代或非取代的下述基团：苯基、联苯基、三联苯基(又名异屈或苯并萘)、蒽基、萘基、菲基、芴基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基，其取代基选自氘、c1-c6烷基或苯基中的一种或多种。

14、在一种优选方案中，r2为与r5相连的单键。

15、在一种优选方案中，r3、r4分别独立地为取代或未取代的下述基团：c6-c18的芳基或c5-c24的杂芳基；其取代基选自氘、氰基、c1-c10的烷基、c1-c10的氘代烷基、c6-c18的芳基、c6-c18的氘代芳基、c5-c24的氘代芳基中的一种或多种。

16、优选地，r3、r4分别独立的选自氢、氘、取代或未取代的下述基团：c6-c18的芳基或c5-c24的杂芳基中的一种或多种；其取代基选自氘、氰基、c1-c10的烷基、c1-c10的氘代烷基、c6-c18的芳基、c6-c18的氘代芳基、c5-c24的氘代芳基中的一种或多种。

17、进一步优选地，r3、r4分别独立的选自取代或未取代的下述基团：c6-c18的芳基或c5-c24的杂芳基中的一种或多种，其取代基选自氘、c6-c18的芳基、c6-c18的氘代芳基、c5-c24的氘代芳基中的一种或多种。

18、更优选地，r3和r4为取代或未取代的下述基团：苯基、联苯基、二苯并呋喃基、三亚苯基、苯并菲并呋喃基，其取代基为氘、苯基或氘代苯基。

19、在一种优选方案中，r5为取代或未取代的下述基团：c6-c18的芳基或c5-c24的杂芳基；其取代基选自氘、氰基、c1-c10的烷基、c1-c10的氘代烷基、c6-c18的芳基、c6-c18的氘代芳基、c5-c24的氘代芳基中的一种或多种。

20、在一种优选方案中，r6-r7分别独立的选自氢、氘、氘代或未氘代的下述基团：c1-c10的烷基、c3-c10的环烷基、c6-c18的芳基或c5-c24的杂芳基中的一种或多种。

21、在一种优选方案中，化合物的结构式如下式3至下式4所示：

22、

23、在一种优选方案中，r8选自氢、氘、氘代或未氘代的下述基团：c1-c10的烷基、c3-c10的环烷基、c6-c12的芳基或c5-c18的杂芳基中的一种或多种。

24、优选地，r8选自氢、氘、氘代或未氘代的下述基团：c6-c12的芳基或c5-c18的杂芳基中的一种或多种。

25、进一步优选地，r8为氢、氘或者氘代或未氘代的下述基团：苯或联苯。

26、在一种优选方案中，本发明的化合物为以下化合物中的任意一种：

27、

28、

29、

30、

31、

32、

33、

34、

35、

36、

37、

38、

39、

40、本发明化合物的一种合成路线如下：

41、

42、在一种优选方案中，该含有化合物的有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及在第一电极和第二电极之间形成的有机层，有机层包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层；

43、优选地，有机层包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层；其中空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层含有本发明的化合物。

44、进一步优选地，发光层中含有本发明的化合物。

45、更优选地，发光层中还含有式(5)或式(6)中的至少一种：

46、

47、在一种优选方案中，y1和y2各自独立地为单键或经取代或未经取代的c6到c20的亚芳基。

48、在一种优选方案中，ar1和ar2各自独立地为经取代或未经取代的c6到c20的芳基、经取代或未经取代的c2到c24的杂芳基，以及ar3到ar16各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的c1到c10的烷基、经取代或未经取代的c6到c20的芳基、经取代或未经取代的c2到c24的杂芳基、氰基或其组合，取代基为c6到c20的芳基。

49、在一种优选方案中，y1和y2各自独立地为单键或经取代或未经取代的c6到c12的亚芳基，以及ar1和ar2各自独立地为经取代或未经取代的c6到c18的芳基、经取代或未经取代的c5到c24的杂芳基，所述取代基为c6到c18的芳基。

50、在一种优选方案中，ar3到ar16各自独立地为氢或氘或苯基。

51、进一步地，所述发光层中还含有以下化合物g1-g103中的至少一种：

52、

53、

54、

55、

56、

57、在一种优选方案中，根据权利要求7所述的有机电致发光器件，其特征在于，本发明化合物应用于该有机电致发光器件中，在相同电流密度下，能够提升发光效率以及器件的寿命，可用于电子显示设备或oled照明设备制造领域，具有广阔的应用前景。

58、在一种优选方案中，本发明所述室温均为25±5℃。

59、除非另有说明，下列用在权利要求书和说明书中的术语有如下含义：

60、“氢”，是指氕(1h)，它是氢元素的主要稳定同位素。

61、“氘”，是指氢的一种稳定形态同位素，也被称为重氢，其元素符号为d。

62、“氘代苯基”，是指苯环上与c环原子相连的氢被氘所取代的基团，它可以是单取代的，也可以是多取代的，例如一氘代苯基、五氘代苯基等。

63、“烷基”，是指1-10个碳原子的饱和的脂烃基，包括直链和支链基团(本技术书中提到的数字范围，例如“1-10”，是指该基团，此时为烷基，可以含1个碳原子、2个碳原子、3个碳原子等，直至包括10个碳原子)。烷基可以选用c1-6烷基、c1-5烷基、c1-4烷基、c1-3烷基、c1-2烷基、c2-3烷基、c2-4烷基等。具体的烷基包括但不限于甲基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、异丁基或叔丁基等。

64、“芳香族基团”，简称“芳基”，是指含有多个碳原子的单环、连环或稠合多环基团，它的全部或一部分具有完全共轭的π电子系统。芳香族基团中的碳环原子数可以通过c6-20或类似的方式来表示，例如c6-c20芳香族基团是指该芳香族基团中的碳环原子数可以是6个、7个、8个、9个、10个、11个、12个、13个、14个、15个、16个等，直至20个。以碳环原子数区分，芳香族基团可采用c6-c20芳香族基团、c6-c16芳香族基团、c6-12芳香族基团、c6-10芳香族基团、c6-c9芳香族基团、c6-c8芳香族基团、c6-c7芳香族基团、c8-c16芳香族基团等。芳香族基团的非限制性实施例包括但不限于苯基、联苯基、三联苯基、蒽基、萘基、菲基、芴基、9,9-二甲基芴基等。

65、“杂芳基”，是指由至少一个芳香环和至少一个异原子(通常是氮、氧、硫、硅)构成的结构基元，可以单独存在或与其他杂芳基结构或有机基团结合。杂芳基结构中的芳环通常是苯环、噻吩环、吡咯环等，而非芳环基团则包括氧、氮、硫等元素。杂芳基的全部或一部分具有完全共轭的π电子系统。杂芳基基团中的碳环原子数可以通过c6-20或类似的方式来表示，例如c5-c24杂芳基基团是指该杂芳基基团中的碳环原子数可以是5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个、12个、13个、14个、15个、16个等，直至24个。以碳环原子数区分，杂芳基基团可采用c5-c24杂芳基基团、c5-c16杂芳基基团、c5-12杂芳基基团、c5-10杂芳基基团、c5-c9杂芳基基团、c5-c8杂芳基基团、c5-c7杂芳基基团、c8-c16杂芳基基团等。杂芳基基团的非限制性实施例包括但不限于呋喃基、咪唑基、吡啶基、喋啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基等。

66、“直接键”，是指烷基或单键。

67、本发明的有益效果为：

68、1.本发明设计了一类全新的有机电致发光材料，其结构由芴及芴衍生物、三嗪及三嗪衍生物以特定的方式进行连接。本发明将该材料应用于有机电致发光器件中，该有机电发光器件可用于电子显示设备或oled照明设备制造领域，具有较好的应用前景。

69、2.本发明设计的有机电致发光材料相对于目前同类化合物具有合适的熔点和成膜性好的特性，显著提高了器件的稳定性和效率。具有更大的扭矩，使材料具有高的三线态能级，有效的防止了客体到主体的能量转移。该类材料具有良好的电子传输能力，与具有良好空穴传输能力的材料进行搭配，有效改善发光层中的激子平衡，提高器件的发光效率和寿命。

70、3.本发明设计的该类材料溶解性好，进而大幅度降低了材料的制备成本，同时解决了生产线材料清洗难、清洗液用量大、材料回收难、回收率低的问题。