一种五氟磺草胺的合成方法与流程

本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种五氟磺草胺的合成方法。

背景技术：

1、五氟磺草胺(penoxsulam)是由美国陶农科公司(dow agrosciences)所开发的苗后用除草剂，它是三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶(als)而起作用。五氟磺草胺由于具有高效、低毒、安全以及相对低的蒸汽压，低挥发性的特性，特别适合在水稻中应用。其对水稻作物使用安全，在土壤中通过微生物而降解，特别在淹水稻田中半衰期长，而深受用户重视，现今已发展成为极重要的除草剂产品。

2、目前已经公开的五氟磺草胺的合成工艺如下：以2-氟-6-三氟甲基-n-(5，8-二甲氧基-［1 ,2 ,4］三唑并［1 ,5-c］嘧啶-2)-苯磺酰胺（简称四氟磺酰胺）和二氟乙醇为原料、氢化钠作碱进行的反应。专利cn113563347a记载了五氟磺草胺合成路线可分为先桥法与后桥法两种，后桥法合成的五氟磺草胺的纯度一般在92~95%。可见，现有的合成工艺得到的产物纯度较低，因此，需要提供一种产物纯度较高的合成方法。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种五氟磺草胺的合成方法。

2、本发明的目的通过以下技术方案实现：

3、一种五氟磺草胺的合成方法，包括如下步骤：

4、（1）将5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-胺加入到有机溶剂中，搅拌升温至90~92℃，继续搅拌至5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-胺完全溶解；

5、（2）将步骤（1）的体系温度降至-5~0℃，加入金属氢化物，搅拌后加入2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯，保持体系温度为-5~5℃进行反应，反应结束后在反应液中加入盐酸溶液进行稀释，稀释后冷却至20℃以下得到稀释液，将稀释液进行抽滤，然后水洗至中性，烘干，即制备得到所述五氟磺草胺。

6、优选的，步骤（1）所述5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-胺在有机溶剂中的加入量为0.06~0.07g/ml。

7、优选的，步骤（1）中，有机溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、乙腈，四氢呋喃，乙二醇二甲醚和甲苯中的至少一种，更优选的为n,n-二甲基甲酰胺。

8、优选的，步骤（2）中，金属氢化物为氢化钠、氢化锂、氢化钾和氢化钙中的至少一种。

9、优选的，步骤（2）中，金属氢化物与步骤（1）所述5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-胺的质量比为0.5~6.3：5。

10、优选的，步骤（2）中，2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯与步骤（1）所述5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-胺的质量比为0.8~3:1。

11、优选的，步骤（2）中，2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯与步骤（1）所述5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-胺的质量比为1.5:1。

12、优选的，步骤（2）中，保持体系温度为-5~5℃进行反应的时间为1~1.2h。

13、优选的，步骤（2）中，加入盐酸溶液进行稀释的环境温度为25℃以下。

14、优选的，步骤（2）中，盐酸溶液的浓度为3~5%。

15、与现有技术相比，本发明的有益效果包括：

16、本发明提供了一种全新的合成方法，采用本发明所的步骤制备的五氟磺草胺纯度较高，最高纯度可高达99%。与此同时，制备成本低，反应条件易实现。

技术特征：

1.一种五氟磺草胺的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述一种五氟磺草胺的合成方法，其特征在于，步骤（1）所述5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-胺在有机溶剂中的加入量为0.06~0.07g/ml。

3.根据权利要求1或2所述一种五氟磺草胺的合成方法，其特征在于，步骤（2）所述金属氢化物与步骤（1）所述5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-胺的质量比为0.5~6.3：5。

4.根据权利要求3所述一种五氟磺草胺的合成方法，其特征在于，步骤（2）所述2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯与步骤（1）所述5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-胺的质量比为0.8~3:1。

5.根据权利要求4所述一种五氟磺草胺的合成方法，其特征在于，步骤（2）所述2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯与步骤（1）所述5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-胺的质量比为1.5:1。

6.根据权利要求1或2所述一种五氟磺草胺的合成方法，其特征在于，步骤（1）所述有机溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、乙腈，四氢呋喃，乙二醇二甲醚和甲苯中的至少一种。

7.根据权利要求4所述一种五氟磺草胺的合成方法，其特征在于，步骤（2）所述金属氢化物为氢化钠、氢化锂、氢化钾和氢化钙中的至少一种。

8.根据权利要求7所述一种五氟磺草胺的合成方法，其特征在于，步骤（2）所述保持体系温度为-5~5℃进行反应的时间为1~1.2h。

9.根据权利要求1所述一种五氟磺草胺的合成方法，其特征在于，步骤（2）所述加入盐酸溶液进行稀释的环境温度为25℃以下。

10.根据权利要求1所述一种五氟磺草胺的合成方法，其特征在于，步骤（2）所述盐酸溶液的浓度为3~5%。

技术总结
本发明公开了一种五氟磺草胺的合成方法。将5,8‑二甲氧基‑[1,2,4]三唑并[1,5‑C]嘧啶‑2‑胺加入到有机溶剂中，搅拌升温至90~92℃，继续搅拌至5,8‑二甲氧基‑[1,2,4]三唑并[1,5‑C]嘧啶‑2‑胺完全溶解；将体系温度降至‑5~0℃，加入金属氢化物，搅拌后加入2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯磺酰氯，保持体系温度为‑5~5℃进行反应，反应结束后在反应液中加入盐酸溶液进行稀释，稀释后冷却至20℃以下得到稀释液，将稀释液进行抽滤，最后水洗至中性，烘干，即制备得到所述五氟磺草胺。本发明制备得到的五氟磺草胺的纯度较高，制备成本低，反应条件易实现。

技术研发人员：牛巍,孙治清
受保护的技术使用者：湖北广富林生物制剂有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/5