液晶聚合物、薄膜与形成方法、组合物、与积层材料与流程

本发明涉及一种液晶聚合物、薄膜与形成方法、组合物、与积层材料。

背景技术：

1、近年来液晶聚合物(liquid crystal polymer，lcp)应用蓬勃发展，在许多高价值化及高端应用领域可看到液晶聚合物的相关产品，其中又以液晶聚合物薄膜的发展最受瞩目。由于液晶聚合物具有低吸湿、低介电常数及低介电损失的特性，且随着4g/5g高速传输的时代来临，目前应用于手持移动通讯柔性铜箔积层板(flexible copper cladlaminate，fccl)的聚酰亚胺(polyimide，pi)膜将不敷使用，液晶聚合物薄膜有潜力取而代之。

2、然而，现有的液晶聚合物薄膜的热膨胀系数(coefficient of thermalexpansion，cte)普遍过大，导致液晶聚合物薄膜应用于铜箔积层板时，无法与铜箔匹配，严重限制了液晶聚合物薄膜应用性。

3、基于上述，目前业界亟需提出一种具有低热膨胀系数的液晶聚合物，以解决现有技术所遭遇到的问题。

技术实现思路

1、本发明提供一种液晶聚合物。根据本发明实施例，该液晶聚合物包含一第一重复单元、一第二重复单元、一第三重复单元、以及一第四重复单元。该第一重复单元具有式(i)所示的结构、该第二重复单元具有式(ii)所示的结构、该第三重复单元具有式(iii)所示的结构、以及该第四重复单元具有式(iv)所示的结构、式(v)所示的结构或式(vi)所示的结构

2、

3、，其中a1、a2与a3独立为a4或a4-x1-a5，a4与a5独立为

4、

5、

6、

7、x1为单键、-o-、-nh-、c1-c8亚烷基(alkylene group)、c5-c8亚环烷基(cycloalkylene group)或z1为未取代的c2-c20亚烯基(alkenylene group)或取代的c2-c20亚烯基(alkenylene group)；r1独立为氢、氟、氯、c1-c6烷基(alkyl group)、c1-c6氟烷基(fluoroalkyl group)或c6-c12芳香基(aryl group)；r2为r3独立为氢、氟、氯、c1-c6烷基(alkyl group)或c1-c6氟烷基(fluoroalkyl group)；r4独立为氢、氟、氯、氰基(cyano group)、c1-c6烷基(alkyl group)、c1-c6氟烷基(fluoroalkyl group)、c1-c6烷氧基(alkoxy group)、c1-c6烷硫基(alkylthio group)、c1-c6氰基烷基(cyanoalkyl)、c6-c12芳香基(aryl group)、c7-c18芳烷基(arylalkyl group)、c6-c12芳氧基(aryloxy group)或c6-c12芳硫基(arylthio group)；x2为单键、-o-、-nh-、z2为单键或c1-c8亚烷基(alkylene group)；r5为c2-c20烯基(alkenyl group)、丙烯酸酯基(acrylategroup)、甲基丙烯酸酯基(methacrylate group)、以及，q是与其键结的碳原子构成c4-c8环烯(cycloalkene)、未取代的降冰片烯(norbornene)、未取代的7-氧杂降冰片烯(7-oxanorbornene)、取代的降冰片烯(norbornene)或取代的7-氧杂降冰片烯(7-oxanorbornene)。

8、本发明提供一种组合物，可用来形成一液晶聚合物薄膜。根据本发明实施例，该组合物包含一第一液晶聚合物。该第一液晶聚合物为本发明所述的液晶聚合物。

9、本发明提供一种液晶聚合物薄膜以及一种积层材料。根据本发明实施例，该积层材料包含一支撑物，以及本发明的液晶聚合物薄膜。

10、本发明提供一种液晶聚合物薄膜的形成方法，用来形成本发明的液晶聚合物薄膜。该液晶聚合物薄膜的形成方法包含以下步骤。将本发明的组合物进行一热熔工艺或一溶液工艺，得到该液晶聚合物薄膜。

技术特征：

1.一种液晶聚合物，包含一第一重复单元、一第二重复单元、一第三重复单元、以及一第四重复单元，其中，该第一重复单元具有式(i)所示的结构、该第二重复单元具有式(ii)所示的结构、该第三重复单元具有式(iii)所示的结构、以及该第四重复单元具有式(iv)所示的结构、式(v)所示的结构或式(vi)所示的结构

2.根据权利要求1所述的液晶聚合物，其中，相对于该第一重复单元、该第二重复单元、以及该第三重复单元，该第四重复单元的含量为0.01摩尔％至10摩尔％。

3.根据权利要求2所述的液晶聚合物，其中，相对于该第一重复单元、该第二重复单元、以及该第三重复单元的总摩尔量，该第一重复单元的含量为5摩尔％至70摩尔％、该第二重复单元的含量为5摩尔％至70摩尔％、以及该第三重复单元的含量为10摩尔％至90摩尔％。

4.根据权利要求1所述的液晶聚合物，其中，该第四重复单元为

5.根据权利要求1所述的液晶聚合物，其中，该第四重复单元为

6.根据权利要求1所述的液晶聚合物，其中，该第四重复单元为

7.一种组合物，包含：

8.根据权利要求7所述的组合物，还包含：

9.根据权利要求8所述的组合物，其中，该第二液晶聚合物为一具有一第五重复单元的液晶聚合物，其中，该第五重复单元具有式(vii)所示结构

10.根据权利要求9所述的组合物，其中，该第二液晶聚合物具有该第一重复单元、该第二重复单元、该第三重复单元、以及该第五重复单元。

11.根据权利要求9所述的组合物，其中，该第二液晶聚合物具有该第一重复单元、该第二重复单元、该第三重复单元、该第四重复单元、以及该第五重复单元。

12.根据权利要求7所述的组合物，还包含：

13.根据权利要求8所述的组合物，还包含：

14.根据权利要求13所述的组合物，其中，该组合物的固含量为1wt％至50wt％。

15.一种液晶聚合物薄膜，为权利要求7所述的组合物的固化物。

16.根据权利要求15所述的液晶聚合物薄膜，其中，该液晶聚合物薄膜在50℃至100℃之间的热膨胀系数为10ppm/℃至40ppm/℃。

17.一种积层材料，包含：

18.根据权利要求17所述的积层材料，其中，该支撑物包含铜箔、玻璃或铝箔。

19.根据权利要求17所述的积层材料，还包含：

20.一种液晶聚合物薄膜的形成方法，包含：

技术总结
本发明提供一种液晶聚合物、薄膜与形成方法、组合物、与积层材料。该液晶聚合物包含一第一重复单元、一第二重复单元、一第三重复单元及一第四重复单元。该第一重复单元具有式(I)所示的结构、该第二重复单元具有式(II)所示的结构、该第三重复单元具有式(III)所示的结构、以及该第四重复单元具有式(IV)所示的结构、式(V)所示的结构或式(VI)所示的结构，其中A<supgt;1</supgt;、A<supgt;2</supgt;、A<supgt;3</supgt;、Z<supgt;1</supgt;、R<supgt;1</supgt;、R<supgt;2</supgt;、R<supgt;3</supgt;、以及Q如说明书所定义。

技术研发人员：朱育麟,邱仁军,何柏贤,韩裕民,陈孟歆,林志祥
受保护的技术使用者：财团法人工业技术研究院
技术研发日：
技术公布日：2024/3/24