一种双噻唑功能化柱[5]芳烃及其制备方法

本发明公开了属于有机合成的一种双噻唑功能化柱[5]芳烃及其制备方法。

背景技术：

1、人体内，维生素b1以辅酶(tpp)方式促进糖代谢，为神经活动提供能量，保护神经系统。维生素b1还可作为脱羧酶、脱氢酶的辅酶参与人体内的氧化还原反应。此外，在肝脏中维生素b1被磷酸化成为焦磷酸硫胺素，这类化合物是人体内催化α-酮酸氧化脱羧酶及转酮酶的辅酶，同样具有十分重要的作用。维生素b1分子中的噻唑环对其生物活性起决定性作用，因此，噻唑类化合物，尤其是双噻唑功能化分子常常具有优秀的仿生催化性能及药物活性，具有良好的应用前景。

2、作为第五代超分子主体，柱[5]芳烃骨架的两端具有10个可衍生化位点，便于对其进行结构及功能化修饰，常常表现出与单体分子相比更为优秀的活性。当柱[5]芳烃修饰上一定数量的有机小分子，例如咪唑、吡啶等，往往表现出良好的仿生催化活性或配位作用，但双噻唑功能化柱[5]芳烃及其制备方法还未有文献报道。

3、目前有少量文献报道了双噻唑功能化有机小分子的合成方法，多数采取微波合成的方式，此类方法往往具有可重现性差，反应条件苛刻的问题。还有部分文献采用了加热回流的方式，但选择的溶剂多为四氢呋喃等有机溶剂，不符合绿色合成的要求。因此，发展一种产率高，反应条件温和，绿色环保，可操作性及重现性强的合成双噻唑功能化柱[5]芳烃的制备方法就显得尤为重要了。

技术实现思路

1、本发明的目的是合成一类新型的双噻唑功能化柱[5]芳烃，以丰富现有的噻唑类功能分子类型，并研究其催化活性及实际应用。

2、为了实现上述目的，本发明提供了一种产率高，反应条件温和，绿色环保，可操作性及重现性强的合成双噻唑功能化柱[5]芳烃的制备方法，并研究了其在邻苯二甲醛与硝基苯乙烯的stetter反应中的催化性能。所述双噻唑功能化柱[5]芳烃具有式i所示的结构：

3、

4、其制备方法如式ii所示：

5、

6、具体合成步骤如下：

7、向圆底烧瓶中加入柱[5]芳烃s-i与磁子，之后加入乙腈将其溶解，在回流温度下加入4-甲基-5-噻唑乙醇，过夜反应后将溶剂减压蒸发，反应混合物通过快速柱层析纯化，用二氯甲烷:甲醇＝5:1洗脱，得到双噻唑功能化柱[5]芳烃i。

8、上述步骤中，所述柱[5]芳烃s-i和4-甲基-5-噻唑乙醇的摩尔比为1：4。

9、所述的双噻唑功能化柱[5]芳烃i的应用为催化邻苯二甲醛与硝基苯乙烯的stetter反应。

10、相较于传统方法，本发明的有益效果为：

11、(1)本发明设计合成了一类新型的双噻唑功能化柱[5]芳烃，所涉及的制备方法具有收率高、反应条件温和，可重现性及操作性强，绿色环保等优点；

12、(2)本发明所涉及的双噻唑功能化柱[5]芳烃能够成功应用于催化stetter反应，具有用量低，条件温和，操作简便及收率高等优点。

技术特征：

1.一种双噻唑功能化柱[5]芳烃及其制备方法，所述双噻唑功能化柱[5]芳烃具有式i所示的结构：

2.根据权利要求1所述的双噻唑功能化柱[5]芳烃i制备方法，其中，所述柱[5]芳烃s-i和4-甲基-5-噻唑乙醇的摩尔比为1：4。

技术总结
本发明公开了一种属于有机合成领域，涉及一种双噻唑功能化柱[5]芳烃及其制备方法。所述双噻唑功能化柱[5]芳烃的制备方法包括以下步骤：使用柱[5]芳烃与4‑甲基‑5‑噻唑乙醇在乙腈中回流反应制备双噻唑功能化柱[5]芳烃I。本发明所述双噻唑功能化柱[5]芳烃结构新颖，所包含的噻唑环及柱[5]芳烃骨架都可应用于仿生催化等领域；本发明所涉及的双噻唑功能化柱[5]芳烃的合成方法具有收率高，反应条件温和，绿色环保，可操作性及可重复性强等优点。

技术研发人员：司雯,宋然
受保护的技术使用者：青岛科技大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/25