一种杀虫剂氟苯喹虫醚中间体的制备方法与流程

本发明涉及到精细化工及化工中间体制备，特别涉及到一种杀虫剂氟苯喹虫醚中间体的制备方法。

背景技术：

1、目前，常用的有机合成杀虫剂分为：有机氯类杀虫剂、有机磷类杀虫剂、有机氮类杀虫剂、菊酯类杀虫剂。在现有技术中有机磷类杀虫剂中间体、有机氯类杀虫剂中间体、有机氮类杀虫剂中间体和菊酯类杀虫剂中间体的生产，一般采用合成、氯代等方法制备，制备过程中所用原材料成本较高，同时产生大量的含盐废水，三废处理量较大，操作过程复杂，且产品的收率偏低，化学性能不稳定等缺陷。有机氯类杀虫剂是用于防治植物病、虫害的组成成分中含有有机氯元素的有机化合物，有机氯类杀虫剂在农作物增产和疟疾防治中发挥了重要的作用，但其生物毒性及难以降解的持性又使其成为一种有严重影响的环境污染物。有机氯类杀虫剂具有低挥发性、化学性质稳定、不易分解、残留期长、不易溶于水，易溶于脂肪和有机溶剂，可通过大气和水等环境介质迁移而使全球受到污染。有机磷类杀虫剂杀虫谱较宽、杀虫方式多样化、毒性较高，在环境中，易降解。但其残效期比较长、对人畜毒性高，在瓜果蔬菜上使用，容易发生中毒事故，有效期短，易产生抗药性和中毒事故。有机氮类杀虫剂用作防治烟草类的病、虫、草害，含氮有机化合物具有选择性强、杀虫谱广、增效剂可提高药效、对人畜和鱼类低毒、化合物结构简单，易于合成；其在环境中易于降解，但其具有内吸性、残效期比较长，存在慢性毒性。醚类杀虫剂是一种高效，广谱，见效较快，持效期较长、易于降解、降解后无毒性，与传统杀虫剂没有交互抗性，可以与多种药剂混配，关于氟苯喹虫醚这种杀虫剂在国内暂无文献说明。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供一种杀虫剂氟苯喹虫醚中间体的制备方法。本发明所需解决的技术问题是：采用4-甲基-2硝基-5-4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯为原料，在还原剂和溶剂的作用下，生产出氟苯喹虫醚中间体2-氨基-4-甲基-5-（4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯；使用氟苯喹虫醚中间体生产出的醚类杀虫剂具备有持效期较长、易于降解、降解后无毒性、对环境无污染，与传统杀虫剂没有交互抗性，可以与多种药剂混配等特性。

2、本发明的设计思想是：将4-甲基-2硝基-5-4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯在固体或液体还原剂的作用下跟溶剂中物质发生还原反应及保温回流反应，反应中将4-甲基-2硝基-5-4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯中硝基键断裂，形成新的胺基键，并将4-甲基-2硝基-5-4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯还原为2-氨基-4-甲基-5-（4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯。其反应方程式为：

3、

4、通过点板检测液体反应到终点后，使用中和剂对液体进行中和反应，用抽滤的方式将析出的还原剂从液体中分离出来，液体再经过蒸馏处理，将液体中的溶剂和水分蒸馏出来，通过降温结晶得到氟苯喹虫醚中间体。

5、氟苯喹虫醚中间体的制备方法为国内外首创的一种醚类杀虫剂中间体的制备方法。

6、为实现上述目的，本发明的技术方案为：

7、一种杀虫剂氟苯喹虫醚中间体的制备方法，所述方法包括如下步骤：

8、1、混合溶剂的制备：将0.01-2重量份组分的固体或液体还原剂和1-200重量份组分的溶剂，放入容器中充分搅拌进行溶解、混合，使固体还原剂或液体还原剂充分与溶剂均匀混合，制备成混合溶剂备用；

9、2、投料：将4-甲基-2硝基-5-（4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯原料投入到另一个容器中，加入溶剂直至原料完全溶于溶剂中，将步骤1制备的混合溶剂通过管线加入，充分搅拌混合均匀后，制备成原料液备用；

10、3、通氮气、升温回流：反应釜中通入氮气将反应釜中的空气排空，通过管线将步骤2制备的原料液输送到反应釜中，然后将反应釜的温度从常温升至到80℃，在80℃温度下回流0.5-2小时；

11、4、还原反应：将步骤3升温回流完成的液体通过管线输送到另一反应釜中，在80-85℃温度下进行还原反应2-3小时，反应时缓慢加入1-200重量份组分的溶剂；

12、5、保温回流反应：3小时后，在80-85℃温度下进行保温回流反应8-16小时，16小时后，采用乙酸乙酯和石油醚制成的展生剂进行点板检测，当检测到液体反应到终点后，通过管线输送到下一道工序的反应釜中；

13、6、中和反应：将步骤5中的液体输入后，加入0.01-2重量份组分的中和液进行中和反应，同时搅拌5-10分钟，使中和反应更加彻底；

14、7、一次抽滤：在搅拌5-10分钟后，将液体静置30分钟，在50-60℃温度下进行第一次抽滤，将液体中的固体颗粒滤出，输送到储存罐中储存备用；

15、8、蒸馏：将步骤7抽滤的滤液通过管线输送到蒸馏设备中，在60-70℃温度下进行蒸馏，将液体中的溶剂和水蒸馏出来，蒸馏出来的溶剂和水输送到储存罐中储存备用；

16、9、降温结晶：将经步骤8蒸馏后的液体，通过管线输送到结晶设备中，在25-30℃温度下进行降温结晶；

17、10、二次抽滤：结晶后的晶体输送到二次抽滤设备中，在常温下进行第二次抽滤，抽滤的滤液再返回到蒸馏、降温结晶设备中进行两次循环处理，进一步将液体中残留的水和溶剂蒸馏处理，同时将液体中的中间体提取出，循环处理后的滤液经管线输送到循环水处理系统，抽滤后得到的晶体为最终产品2-氨基-4-甲基-5-（4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯，最后将最终产品称重、包装、入库。

18、所述方法步骤1中的固体还原剂为固体钠、铁粉、硫酸钠、高锰酸钾中的任意一种，液体还原剂为体积百分比浓度为98%的浓硫酸、体积百分比浓度为60-70%的硝酸中的一种。

19、所述方法步骤1和步骤2中的溶剂为水、工业甲醇、工业乙醇、质量百分比浓度为37%的盐酸、体积百分比浓度为60%的硫酸、体积百分比浓度为68-70%的硝酸、体积百分比浓度为32%的工业液碱、纯度为99%二氯甲烷、纯度为99%四氢呋喃中的任意一种。

20、所述方法步骤6中的中和液为：纯度99%的碳酸钠制成的饱和液体、纯度99%的碳酸氢钠制成的饱和液体、纯度98-99%的醋酸钠制成的饱和液体、工业苯酚钠制成的饱和液体中的任意一种。

21、所述方法中所涉及的容器、反应釜、抽滤设备、蒸馏设备、结晶设备、管线及管线上所装的各类阀门均为现有技术中的常用化工设备单元。液体反应到终点后的点板检测方法为现有技术中常用的检测方法。

22、与现有技术相比，本发明的有益效果在于；

23、1、该方法通过采用4-甲基-2硝基-5-4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯为原料，在还原剂和溶剂的作用下，生产出氟苯喹虫醚中间体2-氨基-4-甲基-5-（4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯；

24、2、该方法在反应中将4-甲基-2硝基-5-4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯中硝基键断裂，形成新的胺基键，并将4-甲基-2硝基-5-4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯还原为2-氨基-4-甲基-5-（4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯；

25、3、采用该方法生产出的氟苯喹虫醚中间体，干燥后中间体较稳定不易降解，能长期放置，便于储存和运输，因此在生产中间体时，可以间断性进行生产；

26、4、用该方法制备的中间体生产的醚类杀虫剂，具有见效较快，持效期较长、易于降解、降解后无毒性、对环境无污染；

27、5、用该方法制备的中间体生产的醚类杀虫剂，与传统杀虫剂没有交互抗性，可以与多种药剂混配；

28、6、该方法工艺流程较同类杀虫剂中间体的生产工艺流程简单，各种工艺参数容易控制；

29、7、该方法得到的最终的产品中2-氨基-4-甲基-5-（4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯甲酸异丙酯的含量为90-95%，产品的收率为90-98%。