一种交联剂及其制备方法、尼龙复合材料及其制备方法和应用与流程

本发明涉及生物材料，尤其是涉及一种交联剂及其制备方法、尼龙复合材料及其制备方法和应用。

背景技术：

1、微创介入技术的出现，推动了医用介入类器械的持续进步。常见的介入类器械包括球囊导管类、导丝类和鞘组类等。相较于常规外科手术，微创介入手术无需开刀，具有创伤小、风险低、并发症少及术后恢复快的优点。在心血管治疗领域，微创介入治疗已占据主导地位，成为医生和病人的首选治疗方式。

2、球囊导管是用于心血管介入治疗的典型器械，通过将球囊导管输送至血管狭窄处后加压扩张，撑开血管狭窄处病变，可有效改善狭窄血管的血流状况。为了达成上述目的，球囊导管需耐受较高的爆破压，防止在使用过程中发生破裂，危害患者生命安全。通常而言，球囊导管的壁厚与爆破压大小成正比，但球囊壁厚增大将会不可避免地降低其柔顺性，影响其在血管中通过病变的能力，降低实际治疗效果。

3、有鉴于此，特提出此发明。

技术实现思路

1、本发明的第一目的在于提供一种交联剂，其为末端含有大量不饱和双键的大分子超支化聚合物，可实现尼龙树脂的高效交联，提高尼龙树脂的性能。

2、本发明的第二目的在于提供一种上述交联剂的制备方法。

3、本发明的第三目的在于提供一种尼龙复合材料，具有优异的拉伸强度、韧性和耐压强度，采用其制得的球囊导管可同时满足高爆破压和高韧性的双重要求。

4、本发明的第四目的在于提供一种上述尼龙复合材料的制备方法。

5、本发明的第五目的在于提供上述尼龙复合材料在制备球囊导管中的应用。

6、为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

7、本发明提供了一种交联剂，主要由双端双键单体与1-(2-氨乙基)哌嗪反应得到；

8、所述双端双键单体包括乙二醇二丙烯酸酯、聚(乙二醇)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯中的至少一种。

9、进一步地，所述双端双键单体中的双键与所述1-(2-氨乙基)哌嗪中的氨基活泼氢的摩尔比为(1～3)：1。

10、本发明还提供了如上所述的交联剂的制备方法，包括如下步骤：

11、将双端双键单体、1-(2-氨乙基)哌嗪和有机溶剂混合后，加入有机碱调节体系的ph为8～9，反应后，得到所述交联剂。

12、进一步地，所述反应的温度为60～80℃；

13、和/或，所述反应的时间为24～48h。

14、本发明还提供了一种尼龙复合材料，主要由按照质量份数计的如下原料制得；

15、尼龙树脂92～98份、引发剂0.1～2份和如上所述的交联剂0.5～5份。

16、进一步地，包括以下特征(1)至(3)中的至少一种；

17、(1)所述尼龙树脂包括尼龙11、尼龙12和聚醚改性尼龙中的至少一种；

18、(2)所述聚醚改性尼龙包括pebax5533、pebax7033和pebax7233中的至少一种；

19、(3)所述引发剂包括安息香双甲醚、二烷氧基苯乙酮、蒽醌、芴酮、二苯甲酮及其衍生物中的至少一种。

20、本发明还提供了如上所述的尼龙复合材料的制备方法，包括如下步骤：

21、各原料混合后，依次经熔融共混、挤出、造粒后，得到尼龙复合粒子；

22、所述尼龙复合粒子依次经成型和紫外光辐照后，得到所述尼龙复合材料。

23、进一步地，包括以下特征(1)至(4)中的至少一种；

24、(1)各原料混合后，通过双螺杆挤出机进行熔融共混、挤出；

25、(2)所述双螺杆挤出机的螺杆转速为40～80rpm，挤出温度为180～200℃，挤出速度为1～2kg/h；

26、(3)所述成型包括通过单螺杆挤出机挤出，得到管材；

27、(4)所述单螺杆挤出机的挤出温度为200～230℃。

28、进一步地，所述紫外光辐照的紫外线波长为250～400nm，辐照时间为20～40min，辐照功率为300～3000mw/cm2。

29、本发明还提供了如上所述的尼龙复合材料在制备球囊导管中的应用。

30、与现有技术相比，本发明的有益效果为：

31、1、本发明的交联剂，通过采用双端双键单体与1-(2-氨乙基)哌嗪反应得到，该交联剂末端存在大量不饱和双键，可实现尼龙树脂的高效交联，增强尼龙树脂的性能；且该交联剂的分子量大，在使用时降低了迁移析出风险。

32、2、本发明尼龙复合材料通过采用上述交联剂、引发剂和尼龙树脂交联后得到，提高了尼龙复合材料的拉伸强度、韧性和耐压强度，采用其制得的球囊导管能够同时满足高爆破压和高韧性的双重要求，大大提了耐压性和通过性，降低导管壁厚，具有较高的临床实用价值。

技术特征：

1.一种交联剂，其特征在于，主要由双端双键单体与1-(2-氨乙基)哌嗪反应得到；

2.根据权利要求1所述的交联剂，其特征在于，所述双端双键单体中的双键与所述1-(2-氨乙基)哌嗪中的氨基活泼氢的摩尔比为(1～3)：1。

3.权利要求1或2所述的交联剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

4.根据权利要求3所述的交联剂的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为60～80℃；

5.一种尼龙复合材料，其特征在于，主要由按照质量份数计的如下原料制得；

6.根据权利要求5所述的尼龙复合材料，其特征在于，包括以下特征(1)至(3)中的至少一种；

7.权利要求5或6所述的尼龙复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

8.根据权利要求7所述的尼龙复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下特征(1)至(4)中的至少一种；

9.根据权利要求7所述的尼龙复合材料的制备方法，其特征在于，所述紫外光辐照的紫外线波长为250～400nm，辐照时间为20～40min，辐照功率为300～3000mw/cm2。

10.如权利要求5或6所述的尼龙复合材料在制备球囊导管中的应用。

技术总结
本发明涉及生物材料技术领域，尤其是涉及一种交联剂及其制备方法、尼龙复合材料及其制备方法和应用。本发明提供的一种交联剂，主要由双端双键单体与1‑(2‑氨乙基)哌嗪反应得到；所述双端双键单体包括乙二醇二丙烯酸酯、聚(乙二醇)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯中的至少一种。本发明的交联剂末端存在大量不饱和双键且分子量大，将其用于尼龙树脂的交联，可实现尼龙树脂的高效交联，提高拉伸强度、韧性和耐压强度，得到可兼顾球囊导管耐压和柔顺性的尼龙复合材料。

技术研发人员：罗宇,黄君仪
受保护的技术使用者：广东博迈医疗科技股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/5/6