一种阻燃型超支化聚合物的制备方法

专利名称:一种阻燃型超支化聚合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种阻燃型超支化聚合物的制备方法。
背景技术：
自20世纪90年代Kim等利用ABx型单体分子间的缩聚合成超支化聚苯以来，超支 化聚合物由于制备的相对容易及性能特殊引起人们浓厚的兴趣。超支化聚合物采用单体本 体聚合即一步法即可制得，不需仔细分离提纯，超支化聚合物具有良好的流体力学性能、独 特的粘度行为、容易成膜、不易结晶、良好的溶解性、可加工的三维结构及不发生自交联等 优点，有望在纳米、自组装、液晶、催化剂、非线性光学、能量转换与接受、医药载体、功能助 剂等领域得以广泛应用。目前，已有大量文献报道将超支化聚合物应用于材料阻燃领域。
公开号为CN101182375的中国发明专利申请记载了一种含氮超支化聚磷酸酯的 制备方法，该方法将(A)含氮三羟基化合物或二羟基胺化合物或三氨基化合物，(B)含磷二 氯化合物或三氯氧磷，(C)单体重量的0. 1 2%催化剂，有机溶剂四种物料加到装有冷凝 管、温度计和搅拌装置的反应釜中，通氮气，在40 200°C反应4 20小时，无氯化氢气体 放出时，过滤固体物，将滤液在100 120°C抽真空脱出有机溶剂。该方法所得含氮超支化 聚磷酸酯可应用于无卤阻燃剂领域，但是由于该方法中需要耗用大量的三氯氧磷或二氯磷 化物，导致生产成本较高。

发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种阻燃型超支化聚合 物的制备方法，生产成本低。
为解决以上技术问题，本发明采取的如下技术方案
一种阻燃型超支化聚合物的制备方法，以多元醇或多元胺或它们的混合物为第一 单体，以含磷二氯化合物或三氯氧磷为第二单体，以多元酸或酸酐为第三单体，三种所述的 单体在催化剂和有机溶剂的存在下，于40 200°C反应4 20小时制得所述阻燃型超支化 聚合物，第一单体、第二单体及第三单体的摩尔比为10.05 1.00.25 2，所述催化 剂用量为三种单体总质量的0. 1 2%。
所述多元醇优选为下列化合物中的一种或多种
权利要求
一种阻燃型超支化聚合物的制备方法，其特征在于以多元醇或多元胺或它们的混合物为第一单体，以含磷二氯化合物或三氯氧磷为第二单体，以多元酸或酸酐为第三单体，三种所述的单体在催化剂和有机溶剂的存在下，于40～200℃反应4～20小时制得所述阻燃型超支化聚合物，第一单体、第二单体及第三单体的摩尔比为1∶0.05～1.0∶0.25～2，所述催化剂用量为三种单体总质量的0.1～2％。
2.根据权利要求
1所述的一种阻燃型超支化聚合物的制备方法，其特征在于所述多 元醇选自下列化合物中的一种或多种
3.根据权利要求
1所述的一种阻燃型超支化聚合物的制备方法，其特征在于所述多 元胺选自下列化合物中的一种或多种
4.根据权利要求
1所述的一种阻燃型超支化聚合物的制备方法，其特征在于所述含 磷二氯化合物为C6H5POCl2或CH3 (CH2)fPOCl2,其中，f为O 8的整数。
5.根据权利要求
1所述的一种阻燃型超支化聚合物的制备方法，其特征在于所述的 催化剂选自钛酸四丁酯、乙酸锌、硫酸、磷酸、钛酸四丙酯、对甲苯磺酸、甲磺酸的一种或多 种。
6.根据权利要求
1所述的一种阻燃型超支化聚合物的制备方法，其特征在于所述有 机溶剂为甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或多种的混合溶剂。
专利摘要
本发明涉及一种阻燃型超支化聚合物的制备方法，以多元醇或多元胺或它们的混合物为第一单体，以含磷二氯化合物或三氯氧磷为第二单体，以多元酸或酸酐为第三单体，三种所述的单体在催化剂和有机溶剂的存在下，于40～200℃反应4～20小时制得所述阻燃型超支化聚合物，第一单体、第二单体及第三单体的摩尔比为1∶0.05～1.0∶0.25～2，所述催化剂用量为三种单体总质量的0.1～2％。本发明以多元酸或其酸酐取代部分价格较高的三氯氧磷或二氯磷化物，这样的原料成本更加低廉，制备工艺路线简单。同时，采用本方法制得的超支化聚合物中含有可起阻燃作用的磷酸酯基团，其与其它高分子材料有良好的相容性，因此可作为塑料、涂料、胶粘剂等领域的增强增韧和阻燃助剂。
文档编号C08G63/12GKCN101475683 B发布类型授权 专利申请号CN 200910029023
公开日2011年1月26日 申请日期2009年1月15日
发明者井丰喜, 张春琪, 张道洪, 徐晓风, 施文磊, 许向阳, 许坤, 高慧君 申请人:苏州海博特树脂科技有限公司;吴江市太湖绝缘材料厂专利引用 (2), 非专利引用 (1),