本发明属于超支化固化材料
技术领域：
，具体涉及一种抗菌超支化聚丙烯酸酯光学液态胶的制备方法。
背景技术：
：超支化聚合物是类似树枝状聚合物，超支化聚合物的分子呈现高度支化的三维型立体态结构，分子内部含有大量的短支链结构，分子之间没有相互缠结，且分子量相同时，超支化聚合物具有更低的粘度，超支化聚合物的末端含有大量的可改性官能团，能用于制备各种不同的其他超支化聚合物，也可以在超支化聚合物末端所含的基团上引入一些官能团，如羧基官能团、环氧官能团、长链烷基或者双链官能团，而且超支化聚合物的合成方法简单，可适用于多种领域。光学透明胶是一种基于高度专业粘合剂的产品,其具有优异的的光学性能,良好的粘接性能,以及持久的耐老化性能等特点,取代了传统的粘接方式,被广泛的应用于智能手机、平板电脑、触控显示器和电子阅读器等消费电子设备,以增强用户的视觉、设备的美感和外观,同时增强触控传感器的粘合。目前,光学用光固化光学胶的光敏树脂一般用丙烯酸酷树脂,能缩短时间快速粘接,具有良好的机械性能、化学稳定性及耐候性等。中国专利cn105175745a公开的一种光固超支化含氟聚丙烯酸酯低聚物的合成方法，以邻苯二甲酸酐和环氧丁醇开环聚合反应生产超支化聚酯，将超支化聚酯与含氟环氧丙烯酸酯反应生产阳离子光固超支化含氟聚丙烯酸酯低聚物，得到固化速度快、成膜收缩率低，能提高光固化涂料的防水性、粘附性。由上述现有技术可知，将紫外光固化技术、超支化聚合物、丙烯酸树脂的优点相结合，具有固化速度快、涂膜型能好、环境污染小等优点。但是目前超支化丙烯酸树脂在紫外光固化技术仍不成熟，分子结构和活性基团不可调控，对树脂的综合性能影响很大。技术实现要素：本发明要解决的技术问题是提供一种抗菌超支化聚丙烯酸酯光学液态胶的制备方法，将长链超支化抗菌丙烯酸氨基乙酯表面再覆盖丙烯酸树脂使制备的聚丙烯酸酯具有超支化的特性，又具有丙烯酸的特性，使聚丙烯固化液态胶的粘度和耐水性等也得到改善。为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：一种抗菌超支化聚丙烯酸酯光学液态胶的制备方法，包括以下步骤：(1)将2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、三乙胺和二氯甲烷加入到圆底烧瓶中，搅拌均匀，滴加丙烯酰氯，在室温下，继续搅拌，过滤，在乙酸乙酯和正己烷的混合溶剂中重结晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯；(2)将单体丙烯酸丁酯、单体丙烯酸、乳化剂sds加入水中进行预乳化形成预乳液，往预乳液中加入步骤(1)制备的2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、扩链剂、ph调节剂和去离子水，混合均匀，通入氮气，混合均与后，加入引发剂，反应完全后，降温出料，在30-40℃下用氨水调节ph值至弱碱性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光学液态胶。作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中，2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、三乙胺、二氯甲烷和丙烯酰氯的物料比为20-25g:15-20g：70-80ml：13-15g。作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中，滴加的时间为1-1.5h。作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中，过滤为蒸馏水洗涤过滤3次，无水硫酸钠过滤1次。作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中，混合溶剂中乙酸乙酯和正己烷的体积比为4:1。作为上述技术方案的优选，所述步骤(2)中，扩链剂为aps。作为上述技术方案的优选，所述步骤(2)中，引发剂为atrp引发剂。作为上述技术方案的优选，所述步骤(2)中，ph调节剂为碳酸氢钠。作为上述技术方案的优选，所述步骤(2)中，预乳液中单体丙烯酸丁酯的质量分数为8-12％，单体丙烯酸的质量分数为15-20％，乳化剂sds的质量分数为3-7％。作为上述技术方案的优选，所述步骤(2)中，预乳液与2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和扩链剂的质量比为4-6:1:0.3-0.5。与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：本发明制备的抗菌超支化聚丙烯酸酯光学液态胶将长链超支化抗菌丙烯酸氨基乙酯表面再覆盖丙烯酸树脂，其中长链超支化抗菌丙烯酸氨基乙酯有类似抗菌肽的性质，同时具有阳离子性和两亲性，因此具有良好的抗菌活性，而且在其表面再接枝聚丙烯酸稳定液态固化胶的性能，使制备的液态固化胶的粘度降低，具有良好的透明度和稳定性，且成膜快，流动性好，制备的胶膜平滑光泽，具有较强的韧性和硬度。具体实施方式下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。实施例1：(1)将20g的2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、15g的三乙胺和70ml的二氯甲烷加入到圆底烧瓶中，搅拌均匀，滴加13g的丙烯酰氯1h，在室温下，继续搅拌，蒸馏水洗涤过滤3次，无水硫酸钠过滤1次，在乙酸乙酯和正己烷体积比为4:1的混合溶剂中重结晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯。(2)将单体丙烯酸丁酯、单体丙烯酸、乳化剂sds加入水中进行预乳化形成预乳液，其中预乳液中单体丙烯酸丁酯的质量分数为8％，单体丙烯酸的质量分数为15％，乳化剂sds的质量分数为3％,然后按照预乳液与2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和扩链剂的质量比为4:1:0.3，往预乳液中加入2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、扩链剂aps、ph调节剂碳酸氢钠和去离子水，混合均匀，通入氮气，混合均与后，加入引发剂atrp，反应完全后，降温出料，在30℃下用氨水调节ph值至弱碱性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光学液态胶。实施例2：(1)将25g的2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、20g的三乙胺和80ml的二氯甲烷加入到圆底烧瓶中，搅拌均匀，滴加15g的丙烯酰氯1.5h，在室温下，继续搅拌，蒸馏水洗涤过滤3次，无水硫酸钠过滤1次，在乙酸乙酯和正己烷体积比为4:1的混合溶剂中重结晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯。(2)将单体丙烯酸丁酯、单体丙烯酸、乳化剂sds加入水中进行预乳化形成预乳液，其中预乳液中单体丙烯酸丁酯的质量分数为12％，单体丙烯酸的质量分数为20％，乳化剂sds的质量分数为7％,然后按照预乳液与2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和扩链剂的质量比为6:1:0.5，往预乳液中加入2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、扩链剂aps、ph调节剂碳酸氢钠和去离子水，混合均匀，通入氮气，混合均与后，加入引发剂atrp，反应完全后，降温出料，在40℃下用氨水调节ph值至弱碱性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光学液态胶。实施例3：(1)将23g的2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、16g的三乙胺和75ml的二氯甲烷加入到圆底烧瓶中，搅拌均匀，滴加13-15g的丙烯酰氯1h，在室温下，继续搅拌，蒸馏水洗涤过滤3次，无水硫酸钠过滤1次，在乙酸乙酯和正己烷体积比为4:1的混合溶剂中重结晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯。(2)将单体丙烯酸丁酯、单体丙烯酸、乳化剂sds加入水中进行预乳化形成预乳液，其中预乳液中单体丙烯酸丁酯的质量分数为10％，单体丙烯酸的质量分数为18％，乳化剂sds的质量分数为5％,然后按照预乳液与2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和扩链剂的质量比为5:1:0.4，往预乳液中加入2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、扩链剂aps、ph调节剂碳酸氢钠和去离子水，混合均匀，通入氮气，混合均与后，加入引发剂atrp，反应完全后，降温出料，在35℃下用氨水调节ph值至弱碱性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光学液态胶。实施例4：(1)将21g的2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、16g的三乙胺和73ml的二氯甲烷加入到圆底烧瓶中，搅拌均匀，滴加14g的丙烯酰氯1.5h，在室温下，继续搅拌，蒸馏水洗涤过滤3次，无水硫酸钠过滤1次，在乙酸乙酯和正己烷体积比为4:1的混合溶剂中重结晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯。(2)将单体丙烯酸丁酯、单体丙烯酸、乳化剂sds加入水中进行预乳化形成预乳液，其中预乳液中单体丙烯酸丁酯的质量分数为11％，单体丙烯酸的质量分数为18％，乳化剂sds的质量分数为4％,然后按照预乳液与2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和扩链剂的质量比为6:1:0.3，往预乳液中加入2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、扩链剂aps、ph调节剂碳酸氢钠和去离子水，混合均匀，通入氮气，混合均与后，加入引发剂atrp，反应完全后，降温出料，在40℃下用氨水调节ph值至弱碱性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光学液态胶。实施例5：(1)将24g的2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、16g的三乙胺和70-80ml的二氯甲烷加入到圆底烧瓶中，搅拌均匀，滴加13g的丙烯酰氯1h，在室温下，继续搅拌，蒸馏水洗涤过滤3次，无水硫酸钠过滤1次，在乙酸乙酯和正己烷体积比为4:1的混合溶剂中重结晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯。(2)将单体丙烯酸丁酯、单体丙烯酸、乳化剂sds加入水中进行预乳化形成预乳液，其中预乳液中单体丙烯酸丁酯的质量分数为9％，单体丙烯酸的质量分数为17％，乳化剂sds的质量分数为5％,然后按照预乳液与2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和扩链剂的质量比为4:1:0.4，往预乳液中加入2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、扩链剂aps、ph调节剂碳酸氢钠和去离子水，混合均匀，通入氮气，混合均与后，加入引发剂atrp，反应完全后，降温出料，在35℃下用氨水调节ph值至弱碱性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光学液态胶。实施例6：(1)将20g的2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、20g的三乙胺和70-80ml的二氯甲烷加入到圆底烧瓶中，搅拌均匀，滴加13g的丙烯酰氯1.5h，在室温下，继续搅拌，蒸馏水洗涤过滤3次，无水硫酸钠过滤1次，在乙酸乙酯和正己烷体积比为4:1的混合溶剂中重结晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯。(2)将单体丙烯酸丁酯、单体丙烯酸、乳化剂sds加入水中进行预乳化形成预乳液，其中预乳液中单体丙烯酸丁酯的质量分数为8％，单体丙烯酸的质量分数为20％，乳化剂sds的质量分数为6％,然后按照预乳液与2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和扩链剂的质量比为5:1:0.5，往预乳液中加入2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、扩链剂aps、ph调节剂碳酸氢钠和去离子水，混合均匀，通入氮气，混合均与后，加入引发剂atrp，反应完全后，降温出料，在40℃下用氨水调节ph值至弱碱性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光学液态胶。经检测，实施例1-6制备的抗菌超支化聚丙烯酸酯光学液态胶的粘度、表面张力、吸水率和抗菌率的结果如下所示：实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6粘度(mpa·s)8.59.28.88.79.08.9表面张力(mn/m)323031343332吸水率(％)151816171617抗菌率(％)898790919089由上表可见，本发明制备的抗菌超支化聚丙烯酸酯光学液态胶的粘度小，表面张力好，耐水性好，还具有一定抗菌性。上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属
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中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。当前第1页12