专利名称:粘结剂的制作方法
本发明与具有增进剪切强度的水基粘结剂有关。
由于成本上涨和对环境的影响，对于发展不利用烃类溶剂的粘结剂的粘结剂特别感兴趣。粘结剂的生产者们，希望将烃类溶剂的使用减至最少，有两种可利用的方案。厂商可以使用热融粘结剂或水基粘结剂。水基粘结剂使用起来比较简单，而且不需要在溶剂基系统上对大量设备进行改造。可是对水基粘结剂却有着不能提供足夠的剪切强度的非难。所以存在着发展水基粘结剂，以及增进剪切强度的特殊的压敏粘结剂。
已经发现粘结剂的剪切强度是依赖于乳胶中包含的功能团，例如羧酸、酰胺、醛和羧酸酐，可以由带有一价碱金属这样的乳胶聚合后的中和作用中增进。但愿不受理论限制，我们相邻一价离子的大小对提高剪切强度会起作用，而且一价金属离子越小，剪切强度越高。
与使用多价金属离离子、胺或二胺来交联聚合物有关的工艺有一重要的部分。这样的方法分别在1977年9月13日和1978年5月2日发表的POLYSAR LIMITED的加拿大专利1，017，492和1，030，699中揭示出来，它与高绿强度橡胶有关。在乳胶领域中，将多价离子、胺和二胺用于凝结和或交联乳胶已被揭示。
1956年7月10日发表的美国专利2，754，280转让给ROHM和HAAS公司，揭示出包含有多价金属离子的酸或酯功能团的高聚物的胶凝分散作用促使交联膜的形成。胶凝薄膜“实际上是交联树脂的分散体系，因为在各种各样的分子链中，成对羧基被连接在一起，即被多价金属的原子交联(1段57到61行)。”相似的方法在1960年12月15日发表的美国专利2，959，821中揭示出，并转让给FARBENFABRIKEN BAYER AKTIENGESELL-SCHAFT。
作为在磨料垫中应用的粘合剂，制备乳胶的方法是已知的，它是用氢氧化铵中的羧基乳胶。这样的乳胶在没有重金属离子的情况下熟化。这些类似的方法在1969年4月18日发表的加拿大专利808，713，给了DUNLOP橡胶公司，以及东德专利137，593，于1978年7月10日以VEB CHEMISOHE WERKE BUNA名义发表。
还知道用官能高聚物的乳胶浸渍织物，将浸渍织物暴露在胺蒸气中，胺产生-在原位置上“增稠”的乳胶。
以上工艺都教导不用一价离子作为交联剂。离子交联作用的常用理论要求二价金属化合物或氨络合物。这样，用一价离子去交联官能高聚物与流动态的工艺相矛盾。
英国书1，085，833以UNIROYAL名义于1967年10月7日发表，它揭示由羧基乳胶，蛋白质或碳水化合物粘结剂组成波纹纸板粘结剂和交联剂。较佳的交联剂是尿素甲醛或密胺甲醛树脂，多价金属离子络合物也适合作交联剂。该工艺教导在现有情况下不用一价金属离子作为交联剂，也没有教导羧基乳胶应该用在正常条件下不蒸发的碱进行中和。
1972年7月18日发表的、已转让给DOW化学公司的美国专利3，677，991揭示出胶凝一富丙烯酸盐的乳胶以及大约包含1.5%到8%羧酸单体的乳胶的方法。乳胶用强碱不可逆地凝，最好是氢氧化铵，但氢氧化钠、氢氧化钾和乙二胺也同样适合。该专利认识到覆盖在乳胶颗粒上的表面活性剂少于100%，PH从8.8到10.1发生胶凝作用。专利没有认识到凝胶乳胶可用作粘结剂。
1976年4月31日以DAINIPPON INK AND CHEMICALS名义发表的日本KOKAI76/38，321揭示一包含20%到80%不饱和羧酸、5-50%的丁二烯和0-75%的其他共聚单体的高聚物的乳胶，该乳胶当用氢氧化铵中和到PH9时可用作瓷砖的粘结剂。
1980年8月5日以SANGO-KOKUSAKU PULP CO LTD名义发表的日本KOKAI83/31，972揭示一用作防粘涂料的组成。该组成是C4-10烷基丙烯酸盐和不饱和烯的羧酸、和已用每当量羧酸带有0.2到1当量醋酸钠处理的乙烯基化合物(乙烯二甲基丙烯酸盐)共聚物的乳胶。该资料认识到用钠离子比用钙离子具有更好的防粘性质。日本KOKAI高聚物包括乙烯二甲基丙烯酸盐、交联剂，而不是在本发明中所需的C2-4单链烯。
以国际乳胶协会名义于1960年9月21日发表的英国专利848，808报导了一非织造织物的粘结剂。该粘结剂由60-75%的一个或多个含4-10个原子的二烯。1-30%的乙烯基化合物，1-39%的单羧酸所组成。乳胶聚合以后，可以用氢氧化铵，有机碱或氢氧化钠中和。该专利未揭示用氢氧化钠中和的任何优越性。该专利也未报导这样的乳胶可当作粘结剂用。
按本发明可提供一包含具有T，小于0℃的高聚物乳胶粘结剂，它由下列各组组成的单体混合物乳化聚合形成
(A)(Ⅰ)约60-99.5%(重量)的丙烯酸或甲基丙烯酸的一种C1-8烷基或链烷醇酯;或它们的混合物与(Ⅱ)0.5-40%(重量)的C3-9不饱和烯酸;
(Ⅲ)从0-5%(重量)的一种C3-9不饱和烯酸的酰胺，酰胺可以不被取代或在氮原子上被C1-8烷基或链烷醇基取代;或被一个C3-9不饱和烯醛取代;或被一个C4-8不饱和烯的二羧酸酐取代;或是一个由此的混合物;
(B)(Ⅰ)从0-60%(重量)的乙烯基芳香单体，它可以不被取代或被C1-4烷基或氯或溴原子取代;
(Ⅱ)从40-99%(重量)的混合物，它包含100-50%(重量)的C4-8共轭二链烯和0-50%(重量)的C1-8烷基或链烷醇基，或-C3-9不饱和烯酸的-C2-8链烯基或链烯醇酯;
(Ⅲ)约0.5-10%(重量)的约C3-9不饱和烯酸;
(Ⅳ)约从0到5%(重量)的C3-9不饱和烯酸的酰胺，酰胺可以不被取代或者在氮原子位置上被-C1-8烷基或链烷醇基取代;-C3-9不饱和烯醛;或-C4-8不饱和烯的二羧酸的酸酐;或-它们的混合物和(C)(Ⅰ)到40%(重量)的C2-4单链烯不饱和单体的混合物;
(Ⅱ)从60-99.5%(重量)的一个C3-12不饱和乙烯羧酸的一个C1-8烷基或链烷醇酯或一个C2-8链烯基或一个C1-12不饱和羧酸的链烯醇酯或一个它们的混合物;
(Ⅲ)从大约0.5-10%(重量)的一个C3-9不饱和的乙烯酸;
(Ⅳ)从大约0-5%(重量)的一个C3-9不饱和烯酸的-酰胺，酰胺可以不被取代，或者在氮原子上被一个C1-8烷基或烷醇基取代;一个C3-9不饱和的乙烯醛;或一个C4-8不饱和的乙烯二羧酸的酸酐;或由此的混合物;
在那里粘结剂已用从锂、钠、钾的氢氧化物及盐和由此的混合物中选择一试剂，调节PH等于或大于6。
有用的乳胶按照本发明可区分为丙烯酸型乳胶，任意地含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的羧酸酯化苯乙烯-丁二烯乳胶，和功能乙烯酯乳胶。
丙烯酸酯乳胶一般由下列东西组成大约0.5-40%(重量)一种高聚物，通常从约5-15%(重量)的一个酸单体，例如丙烯酸或甲基丙烯酸，和高达约10%(重量)其他C3-8不饱和烯酸，或一个由此的混合物，或这些酸的任意衍生物，和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的差额量。
酸通常是一个C3-9不饱和烯羧酸，适合于共聚的酸包括丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸、乙烯乙酸，丁烯酸，戊烯酸，烯丙基乙酸，甲基富马酸，柠康酸，己烯酸，己二烯二酸，庚烯酸，辛烯酸，壬烯酸，反式丁烯二酸，亚甲基丁二酸，顺式丁烯二酸，苯基-2-丙烯酸，P-乙烯基苯甲酸，以及一由此的混合物。
代替酸或和酸连接在一起，高聚物可包含酸的衍生物，如像C3-9不饱和烯酸的酰胺。酰胺可以未被取代或者在氮原子上被-烷基或烷醇基取代。适合的酰胺包括丙烯基酰胺，甲基丙烯基酰胺，α-异丙烯酰胺，肉桂酰胺和不饱和酸的酰胺，例如丁烯酸，戊烯酸，己烯酸，庚烯酸和辛烯酸。根据链长酸中的不饱和性可以发生在1到2位置之间直至8-9位置之间。酰胺基可以由烷基或含有高达8个碳原子的烷醇基取代。以上的酰胺在到辛酰胺或羟辛酰胺的酰胺系列中是最简单的同系物。下面的酰胺在市场上可以买到，例如丙烯酸酰胺，甲基丙烯酸酰胺，和C1-4低烷基和烷醇基衍生物，例如N-羟甲基丙烯基酰胺。
代替不饱和烯酸或酰胺，或者和其中之一结合，已讨论如上，共聚物可含10%(重量)，最好5%(重量)的C3-9不饱和烯醛。合适的醛包括丙烯醛，甲基丙烯醛，丁烯醛，戊烯醛，己烯醛，庚烯醛，辛烯醛，壬烯醛。如上所述，双键的位置可以沿单体碳链骨架变化。某些附加的醛包括环状醛如像肉桂醛。
在丙烯酸盐高聚物中，可以通过将C4-9的不饱和烯二羧酸聚合引入功能团。合适的酸酐例子为顺丁二烯酸酐和苯二甲酸酐。
丙烯酸高聚物同样含有60-90%(重量)，最好是60-75%(重量)的一种C1-8烷基或烷醇基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。适合的酯包括甲基丙烯酸酯，甲基甲基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯，乙基甲基丙烯酸酯，羟乙基丙烯酸酯，羟乙基甲基丙烯酸酯，丙基丙烯酸酯，丙基甲基丙烯酸酯，丁基丙烯酸酯，丁基甲基丙烯酸酯，戊基丙烯酸酯，戊基甲基丙烯酸酯，己基丙烯酸酯，己基甲基丙烯酸酯，乙基己基丙烯酸酯，乙基己基甲基丙烯酸酯，庚基丙烯酸酯，庚基甲基丙烯酸酯，辛基丙烯酸酯，和辛基甲基丙烯酸酯。除羟基乙基丙烯酸酯和羟基乙基甲基丙烯酸酯外，这些单体在烷基链上都可由羟基取代。
苯乙烯-丁二烯型乳胶，包含下列组成的高聚物约60%(重量)的乙烯基芳香单体，约40-99.5%(重量)的共轭二链烯，约0.5-10%(重量)最好不超过5%(重量)的功能单体，该功能单体是一不饱和烯酸，一不饱和烯酸的酐，一不饱和烯醛，或一不饱和二羧酸的酐。高达50%(重量)的丁二烯可任意地用C1-8烷基或烷醇基或C2-8链烯基或C3-9不饱和烯酸的链烯醇酯取代。它们正如上面讨论丙烯酸高聚物有关的那些东西。
乙烯基芳香单体数量以占高聚物15-20%(重量)为好，最好是20-30%(重量)。乙烯基芳香单体以选择未取代的苯乙烯或被-C1-4烷基或氯或溴原子取代的苯乙烯，适合的乙烯基芳香单体包括A-甲基苯乙烯，P-甲基苯乙烯，氯苯乙烯和溴苯乙烯，其他乙烯基芳香单体可用以代替苯乙烯。
共轭二链烯应包含4到9个碳原子，共轭二链烯的转优含量为占高聚物的50-85%(重量)，希望在70-80%(重量)，最好是占75%(重量)，市场上最易买到的共轭二链烯为丁二烯和2甲基丁二烯。
功能单体可为一未取代的烯酸，酰胺，醛，或二羧酸的酸酐。适合的单体在上述关于丙烯酸酯乳胶中讨论过。功能单体的用量宜不起过高聚物的5%(重量)，最好的条件是功能单体总量为高聚物的1-3.5%(重量)。按照本发明，功能单体的混合物是有用的。最普遍的组合是不饱和酸和不饱和酰胺，以及不饱和酸和不饱和醛。例如功能单体可由大约2%酰胺和大约1.5%的羧酸组成。
功能乙烯基酯乳胶可由下列物品组成约40%(重量)的一种C2-4单链烯单体;约60-99.5%(重量)的一种C3-12不饱和烯羧酸的一种C1-8链烷醇酯或为一种C1-12饱和的羧酸的C2-8的链烯基酯或链烯醇酯，以及约0.5-10%(重量)一种已知上述的功能单体，较好的单链烯单体的含量约为1-25%(重量)，最好为10-15%(重量)。适合的单链烯为乙烯、丙烯和丁烯，优先选乙烯。
在高聚物中酯的组分可以是一种C3-12不饱和烯酸的一种C1-8烷基酯或链烷醇酯，或为一C1-12饱和羧酸的一种C2-8的链烯基酯或链烯醇酯，适合的C3-12不饱和羧酸包括丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，戊烯酸，己烯酸，庚烯酸，辛烯酸和它们的同系物，可知不饱和酸反应的适合的醇为饱和的2到8个碳原子的一元醇和二元醇，例如乙醇，丙醇，丁醇，戊醇，己醇，乙基己醇，庚醇，辛醇，和上述醇的二元醇同系物。
酯也可为一种C2-8不饱和醇或二元醇与一C1-12饱和羧酸的反应产物。适合的醇是C2-8链烯醇和链烯二醇，例如丙烯醇，丁烯醇，戊烯醇，己烯醇，庚烯醇和辛烯醇，以及它们的二元醇同系物。适合的酸包括甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，己酸，庚酸和辛酸。
上述的酯最常用的为乙烯基乙酸酯，乙烯基丙酸酯，乙烯基丁酸酯，和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
功能单体已讨论如上，其较好的含量为不高于5%(重量)，最好含量是占高聚物总量的1-3%(重量)，由一个或多个功能单体组成。
乳胶中高聚物分子量的分布可以选择以供改进粘性，对SBR高聚物的分子量分布的选择已在1981年4月28日备案的加拿大专利应用SN376，453中揭示。除此以外，在上述加拿大专利应用中讲到最好是用具有分子量分布的SBR高聚物，约有90%(重量)的高聚物具有分子量大于320，000，最好的是约有25-55%的高聚物分子量大于320，000。乳胶中高聚物分子量的分布由乳胶与高聚物的与水相容的溶剂(如四氢呋喃)的混合情况所决定。不溶的高聚物或凝胶不会溶解在溶剂中。不溶物或凝胶的总量作为乳胶中高聚物总量的百分含量，加上分子量大于320，000的高聚物的百分含量，可用GPC测出，这样将给出分子量大于320，000的高聚物总百分数。
本发明的乳胶可用常用的乳化聚合方法生产。在水中单体的乳剂先制得，该乳剂可用一表面活性剂稳定，表面活性剂可以是阴离子的，非离子的或阴离子与非离子的表面活性剂的混合物，合适的阴离子表面活性剂包括烷基醚硫酸酯的碱金属和碱土金属的盐，烷基磷酸盐，烷基芳基磷酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，和其他类似物。市场上可买到的表面活性剂列于每年出版的“MCCUTCHEON的乳化剂与洗涤剂”中。有些乳胶，例如乙烯基乙酸酯，它可掺和一保护胶体，例如聚乙烯醇或一天然的增稠剂或它们的衍生物例如羧甲基纤维素。聚合作用可用-氧化还原催化剂体系或-自由基生成剂如过氧化氢进行催化，如果需要可用一改性剂，如十二烷基硫醇或四氯化碳，反应按一般方法迅速停止，直到现在为止，所有方法都按惯例进行，聚合后最好立即将乳胶用一价固定碱中和到PH不小于6，最好是6.5到8，化合好的乳胶，可任意地用-一价固定碱中和到PH6.5到8，所用的一价固定碱或一价碱的盐是预先加到任一其他基剂之中。合适的碱包括氢氧化钾，氢氧化钠和氢氧化锂。碱的离子尺寸越小剪切的增进越大。最实用的碱是氢氧化钠。如果需要，乳胶的PH可以接着提高到14，最好是既用一价固定碱也用任何其他类型的碱如氨或胺，使PH升至8到10。可以相信，用一挥发性的碱例如氢氧化铵使PH至少升到6或8到10之间将会改进粘结剂的疏水性质。
如果选择配合剂避免聚合时产生氨或氢氧化铵，将会得到预期的改进结果，所以，最好是避免使用过硫酸铵作催化剂组份，避免使用将会产生氨和氢氧化铵的表面活化剂。
本发明的粘结剂可包括一增粘剂树脂，增粘剂树脂在按重量计100份高聚物中可任意地加到170份，通常增粘剂树脂的含量按重量计在100份高聚物中约为15到100份。
增粘剂树脂可以是松香或氢化松香，合成的碳氢增粘剂或丙烯酸盐，合适的松香或氢化松香酯具有用环球法测熔点的软化温度约25℃到115℃，较好的增粘剂具有软化温度为约50℃到110℃，使用的碳氢增粘剂可用一C9芳香单体或-C5脂肪单体或它们的混合物来生产。这些单体可从原油或相似材料的分镏中在称为C9和C5镏分中得到。合成的碳氢增粘剂需具有用环球法测熔点的软化温度约10℃到100℃。丙烯酸增粘剂树脂可以一个或几个单体聚合而得，单体可以包含丙烯酸基团中选择，它们是未被取代或被C1-4烷基或烷氧基，或C1-6烷基或链烷醇酯。
本发明的粘结剂可用于通用的基片，基片可以是非织纤维材料，用作价格标签或产品标签。基片可以是聚合材料，例如聚烯烃，这类基片用于生产粘合带。
基片通常是较薄的材料，其厚度一般不大于1/8”。无论如何，本发明力图使粘结剂能用在其他类型的基片上。在胶带和标签的生产中，基片是较薄的片状材料，该薄片材料是在室温柔软的聚合材料。薄片材料可以是不饱和烯的单体，如像乙烯、丙烯、氯乙烯的均聚物，为成品的应用提供足夠的柔软性。基片也可以是包含一不饱和烯单体如像乙烯、丙烯、氯乙烯，和从不饱和单羧酸或二羧酸单体，如像顺式丁烯二酸，反式丁烯二酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，己二酸，丁烯酸，戊烯酸，一个酯的单体，如像C9-C5这些酸的酯，或一个约具有4-10个碳原子的酰胺单体。这样，薄卡材料可以是聚酯或聚酰胺。基片可以从纤维或再生纤维材料(例如嫘萦)制得。基片不是必需为薄片材料，但需是纤维组合而成，它是由纺织或非纺织(如纸张那样情况)组合而得。纺织基片可由纤维材料制成，如像棉花或从上述讲到的高聚物的任意一种的纤维。
胶料用于基片可使用一般涂胶技术，例如滚筒涂料器，叶片涂料器，迈耶棒条或空气涂料器。涂盖的基片通常让它通过加热的风洞干燥，或者使用循环热空气，或红外灯的烘箱来干燥涂盖的基片。乾燥的时间与许多因素有关，例如基片的热容，加热的类型，烘箱的温度，空气的速度(如果使用循环热空气)以及基片通过烘箱或加热风澗的速度等，生产者可以迅速地测定适合的时间/温度的关系来决定在他的生产设备中选择乾燥条件。
基片应涂盖足夠的粘结剂，使乾燥涂层的重量达到每3000平方呎约10到35磅。通常在胶带的生产中使用连续的片状高聚物的基片，乾涂层的重量大约每3000平方呎达到17-18磅。在标签的生产中，乾涂层的重量通常用的是每3300平方呎约12到18磅。在掩蔽带的生产中，乾涂层的重量通常用每3000平方呎约25到35磅。
乾燥后，涂好的基片切成需要的尺寸。在胶带的生产中，基片切成长条滚压成成品。基片还可以切成有一定形状的产品，供作标签或医用胶带，在胶带工业中已知这些方法。
以下的实例打算说明本发明的范围，而不是打算限制本发明。
使用常用的乳化聚合技术制备苯乙烯丁二烯羧酸型乳胶。单体的混合物，大约由25%的苯乙烯，2%的亚甲基丁二酸和差额的丁二烯等组成。将乳胶中残余的单体洗去，然后进行不同的处理。
一种乳胶样品未经处理。一种乳胶样品用氢氧化铵中和到PH为7，8.5，和10。一种乳胶样品用氢氧化钠中和到PH为7，8.5和10.1，然后这些乳胶的样品对每100份高聚物掺和30份氢化松香树脂(STABELITE ESTER 10〔商标〕)。然后样品用于涂盖MYTAR(商标名)薄膜，涂盖重量为23g/m2，大约为1mil、(密耳，千分之一英寸)厚。将涂层干燥，最后得到的胶带用1000g砝码进行标准剪切试验(PSTC)，直到砝码和胶带降落到盘上，记录时间，表1记录其结果。
表Ⅰ乳胶 到剪切断裂的时间(小时)对比乳胶 0.8对比乳胶+NH4OH(PH7) 9.9对比乳胶+NH4OH(PH8) 9.0
对比乳胶+NH4OH(PH10) 15.5对比乳胶+NαOH(PH7) 70.0对比乳胶+NαOH(PH8) 70.0对比乳胶+NaOH(PH10.1) 70.0对比乳胶+增粘剂 0.1对比乳胶+NH4OH(PH7)+增粘剂 0.1对比乳胶+NH4OH(PH8)+增粘剂 0.2对比乳胶+NH4OH(PH10)+增粘剂 0.2对比乳胶+NαOH(PH7)+增粘剂 1.9对比乳胶+NαOH(PH8)+增粘剂 2.7对比乳胶+NaOH(PH10.1)+增粘剂 1.9粘结剂的粘性用滚球试验进行比较，在PH8或较小时，各种样品的粘性大体相似。在PH大于10，在样品中粘结剂的粘性有些下降。
为了用实例说明本发明，按美国专利4，316，830的例1的Rvn＃2制备了水基丙烯酸粘结剂。聚合以后，加入t-丁基过苯甲酸盐和甲醛化次硫酸钠，将乳胶分成三种样品。一种样品PH约3.9，不进行中和;一种样品用氢氧化钠进行中和至PH8.5;一种样品用氢氧化铵中和至PH8.5。样品带的制作和试验按照在830专利中描述的步骤进行。其结果安排在表Ⅱ中。
表Ⅱ剪切(1/2″×1″×1kg) 180°剥离乳胶 小时 5分钟(1b/in)未经中和 平均3.1 2.04PH8.5NH4OH ″3.6 1.78PH8.5NαOH ″73.8 1.67用去中和丙烯酸酯乳胶的产品，在剪切断裂的时间上，大约比未经中和的样品与用氢氧化铵中和的样品要长30倍。用氢氧化钠中和对180°剥离强度有所降低，但不足以引起严重关注。
权利要求
粘结剂1、增进剪切性质的一种水基压敏粘结剂由具有Tg小于0℃的乳胶组成，它可由单体混合物乳化聚合形成，混合物可以组成为下列各组中选择(A)(I)约60-99.5%(重量)的丙烯酸或甲基丙烯酸的一种C1-8烷基或链烷醇酯；(II)或由此混合物与0.5-40%(重量)的C3-9的不饱和烯酸；(III)从0-5%(重量)的一种C3-9不饱和烯酸的酰胺，酰胺可以未被取代，或在氮原子上被-C1-8烷基或链烷醇基取代；或被一个C3-9不饱和烯醛取代；或被一个C4-8不饱和烯的二羧酸酐取代；或是一个由此的混合物；(B)(I)从0-60%(重量)的乙烯基芳香单体，它可以不被取代，或被-C1-4烷基或氯或溴原子取代；(II)从40-99%(重量)的混合物，它包含100-50%(重量)的一种C4-8共轭二链烯和0-50%(重量)的-C1-8烷基或链烷醇，或-C3-9不饱和烯酸的-C2-8链烯基或链烯醇酯；(III)从约0.5-10%(重量)的-C3-9不饱和烯酸；(IV)从0至约5%(重量)的-C3-9不饱和烯酸的酰胺，酰胺可以不被取代，或者在氮原子位置上被一个C1-8烷基或链烷醇基取代；一个C3-9不饱和烯醛；或一个C4-8不饱和烯的二羧酸的酸酐；(C)(I)或一它们的混合物和约1-40%(重量)的C2-4单链烯不饱和单体的混合物；(II)从约60-99.5%(重量)的一个C3-12不饱和乙烯羧酸的一个C1-8烷基或链烷醇酯或一个C2-8链烯基或一个C1-12不饱和羧酸的链烯醇酯或一个由此的混合物；(III)从约0.5-10%(重量)的一个C3-9不饱和的乙烯酸；(IV)从大约0-5%(重量)的一个C3-9不饱和乙烯酸的一酰胺，酰胺可以不被取代，或者在氮原子上被一个C1-8烷基或烷醇基取代；一个C3-9不饱和的乙烯醛；或一个C4-8的不饱和的乙烯二羧酸的酸酐；或由此的混合物；在那里粘结剂已用从锂、钠、钾的氢氧化物及盐和-由此的混合物中选择-试剂，调节PH等于或大于6。
2.根据权利要求
1所述，粘结剂单体混合物包含15-50%(重量)的选自苯乙烯，P-甲基苯乙烯，甲基苯乙烯，氯苯乙烯及它们的混合物的乙烯基芳香单体，以及约85-50%(重量)的-共轭二链烯，它选自丁二烯，异戊二烯及它们的混合物。
3.根据权利要求
2的粘结剂，酸从丙烯酸甲基丙烯酸，富马酸，亚甲基丁二酸，顺式丁烯二酸，肉桂酸，和它们的混合物中选择。
4.根据权利要求
3所述的粘结剂高聚物分子量分布为，约20-55%(重量)的高聚物分子量大于320，000。
5.根据权利要求
4所述的粘结剂，酰胺存在量高达约3%，它可以丙烯基酰胺，甲基丙烯基酰胺，N-羟甲基丙烯基酰胺及它们的混合物中选择。
6.根据权利要求
5所述，粘结剂还包括-增粘剂，其数量为每100份高聚物包含增粘剂约15-100份(重量)，它可选自(A)松香或具有环球法测定的软化温度为约2.5°-115℃的氢化松香;(B)具有用环球法测定的软化温度为约10°-100℃的合成碳氢增粘剂树脂，它可用-C9芳香单体生产，或用-C9芳香单体和-C5脂肪单体生产的增粘剂的混合物。(C)丙烯基树脂，它选自一个或多个丙烯酸的高聚物，丙烯酸可未被取代或被-C1-4的烷基或烷氧基，或C1-6烷基酯等取代。
7.根据权利要求
1所述，粘结剂高聚物由单体混合物聚合形成，单体混合物包括(Ⅰ)约5-15%(重量)的丙烯酸，甲基丙烯酸或它们的混合物;(Ⅱ)约60-90%(重量)的丙烯酸或甲基丙烯酸的-C1-8烷基酯或链烷基酯;(Ⅲ)约0-10%(重量)的除丙烯酸和甲基丙烯酸外的一种C3-9不饱和烯酸;(Ⅳ)约0-5%(重量)的-C3-8不饱和烯酸的酰胺，酰胺可未被取代或在氮原子上被-C1-8烷基或链烷醇基取代;一个C3-9的不饱和醛;或-C4-8不饱和烯的二羧酸的酸酐，或它们的混合物。
8.根据申请专利范围1那里所述，粘结剂高聚物由单体混合物聚合而成，单体混合物包括(Ⅰ)约0-60%(重量)的乙烯基芳香单体，它可以未被取代，或被-C1-4烷基或-氯或溴原子取代;(Ⅱ)约40-99.5%(重量)的-C4-8的共轭二链烯;(Ⅲ)约0.5-10%(重量)的-C3-9不饱和烯酸;(Ⅳ)约0-5%(重量)的-C3-9不饱和烯酸的酰胺，酰胺可未被取代或在氮原子的位置上被-C1-6烷基链烷醇基取代;一个C3-9不饱和烯醛;或一个C4-8不饱和烯二羧酸的酸酐;或其混合物。
9.根据权利要求
2，将粘结剂胶料涂盖在片状基片上。
10.根据权利要求
7，将粘结剂胶涂盖在片状基片上。
专利摘要
具有增进剪切性质的水基粘结剂，由丙烯酸 盐型乳胶，苯乙烯-丁二烯型乳胶，或乙烯-乙烯 基乙酸盐型乳胶制备，它们包含一羧酸单体，在 聚合作用后，用一碱金属基剂进行中和，使PH从 6.5中和到8。
文档编号C08L25/00GK85103371SQ85103371
公开日1985年11月10日 申请日期1985年5月13日
发明者米奇利 申请人:波利萨有限公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan