专利名称:萤光染料1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯的合成和增白浆液(ps-1)的制备的制作方法
本发明属于轻纺工业的一种新型助剂。
随着国家经济建设的发展，人民群众消费水平不断提高，市场对化纤产品的需求量激增。化纤产品的花色品种及产品的优、劣直接关系到人民群众的切身利益，也影响到我国纺织产品在国际市场上的竞争。各类化纤产品中，涤纶纤维居首位，是一个大吨位的品种。长期以来，我国采用的涤纶增白剂仅有一种，即1，2-双(5-甲基苯骈噁唑)乙烯为染料的增白剂(DT)，这与我国当前纺织工业的发展形势是不相适应的，因此开发研究新型增白剂是当务之急。
欧洲专利0，023，096-8、美国专利4，380，514、西德专利2，929，599及3，001，065、DSP1，112，072出现过1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯的化学结构，但上述专利中提出的合成1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯的方法及反应条件与本发明所提出的方法不同。
本发明提供一种用于涤纶纤维的萤光染料1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯的合成方法及以1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯为主料配制的增白浆液(PS-1)。我国一直沿用的DT增白浆液仅适用于高温高压法及热熔法的染色工艺，而这些工艺技术复杂，需要专门设备，消耗能源较大。用1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯配制的增白浆液(PS-1)，在增白浴中染料吸附在涤纶纤维上，经过烘烤定型，染料扩散到纤维内部，并与纤维有很强的结合牢度，使织物呈现洁白、美观的色泽。该增白浆液适用于高温浸染法，轧染焙烧法和低温吸附固着法。尤其是低温吸附固着法工艺简单，不需高温高压设备，缩短工艺时间，能耗极小，用我们制备的PS-1增白浆液染色后色泽比DT增白浆液鲜艳，且白度比用DT增白浆液高一级(DT白度为6级)。
一般说来1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯的合成途径有下列四种
反应(1)-(4)都可得到1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯本发明是采用第二条技术路线，其反应途径为
1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯合成的实例邻氰基甲苯在光照(钨灯照射)下通氯气，反应温度在140-170℃，(最适宜温度为150℃)，反应二小时，将未反应的邻氰基甲苯减压蒸出，产物经重结晶，得到白色砂状结晶，产率50-60%。
在搅拌下将等克分子的邻氰基苄基氯加入到亚磷酸三乙酯中，反应温度先控制在150℃，继续升温至180℃，反应2-4小时，然后减压蒸馏，收集190-192℃/20mm Hg的馏分，产物为无色粘稠状液体，产率70-75%。
将2克分子的邻氰基苄基磷酸二乙酯与1克分子对苯二甲醛溶介在二甲基甲酰胺中，在强烈搅拌下混合均匀后，分次加入干燥的甲醇钠，反应温度为0-50℃，反应时间4小时。将反应产物倒在盛有碎冰的容器中，产物以固体形式析出，过滤收集固体物，经二甲基甲酰胺(DMF)重结晶，产物为草绿色稜柱状结晶，熔点231℃，产率70-75%。
适用于涤纶纤维低温吸附固着法增白浆液(PS-1)的配方试剂名称 重量百分比1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯 2.0-6.0非离子型表面活性剂司班 1.2-3.6(SPan)和吐温(Tween)增稠剂(PTF) 0.2-0.6去离子水 96.6-89.8由于萤光染料1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯不溶于水，为了配制高度分散和稳定的增白浆液，我们选用非离子型表面活性剂司班(SPan)和吐温(Tween)及合适的球磨工艺使1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯高度分散在水的体系中，使用等重的非离子型表面活性剂混合物司班和吐温分散效果更好，司班和吐温占浆液重量百分比1.2-3.6。
本发明浆液配置实例称取1g 1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯加去离子水2.3毫升，置于球磨机中(球磨机中预先放入42g不同大小的玻璃球)研磨8小时，然后加司班(SPan)-20和吐温(Tween)-80各0.29克和去离子水9.2毫升，继续研磨8小时，加0.058g PTF增稠剂(用11.5毫升去离子水调匀)。再研磨1小时，取样在生物显微镜下观察，使平均粒度直径不大于2μ。
染色浴配方及工艺称取300毫克按上述配方制得的浆液(PS-1)，加30毫升去离子水，再加300毫克氯化钠，用HAc调节PH为4.5-5.0。称取一定量的洗净的涤纶布，经水润湿，放入按上述方法配制的染色浴中(涤纶纤维织物与染色浴的重量比为1∶10或1∶15)，在40-65℃搅动布样30分钟，取出布样，用净水淋洗，晾干后，在170-190℃的烘箱中烘25-60秒，取出布样，布样即被增白并有萤光光泽。
补正 85104436文件名称 页 行 补正前 补正后说明书 1 1 邻氰基 磷氰基1 12 DSP1，112，072 DBP1，112，0721 11 欧洲专利0，023，欧洲专利0，023，096-8 028-8
权利要求
1.一种萤光染料1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯的合成，其特征在于
2.根据权项要求1所说的合成方法，其特征在于反应(1)在光照下往邻氰基甲苯中通氯气，反应温度维持在140-170℃。
3.根据权项要求1和2所说的合成方法，其特征在于光照是采用钨灯照射，最佳温度为150℃，反应时间为2小时。
4.根据权项要求1所说的合成方法，其特征在于反应(2)是在搅拌下将等克分子的邻氰基苄基氯加入亚磷酸三乙酯中，反应温度控制在150℃，继续升温至180℃。
5.根据权项要求4所说的合成方法，其特征在于反应时间为2-4小时。
6.根据权项要求1所说的合成方法，其特征在于反应(3)将2克分子的邻氰基苄基磷酸二乙酯与1克分子对苯二甲醛分别溶介在二甲基甲酰胺中，在强烈搅拌下混合均匀，分次加入干燥的甲醇钠，反应温度0-50℃。
7.根据权项要求6所说的合成方法，其特征在于反应时间为4小时。
8.一种适用于涤纶纤维增白浆液，其特征在于含有荧光染料1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯，占重量百分比为2.0-6.0，非离子表面活性剂司班(SPan)和吐温(Tween)占重量百分比为1.2-3.6，增稠剂PTF占重量百分比为0.2-0.6，其余为去离子水。
9.根据权利要求
8所说的浆液，其特征在于非离子型表面活性剂司班(SPan)和吐温(Tween)的重量比为1∶1。
专利摘要
本发明属于轻纺工业的一种新型助剂。叙述了1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯的合成路线，及用1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯为主料配制的适用于涤纶纤维的增白浆液(PS-1)，该浆液还含有非离子型表面活性剂司班(Span)和吐温(Tween)，增稠剂PTF及去离子水。本浆液适用于低温吸附固着法加工工艺，不需要复杂设备，工艺简单，能源消耗少，且用PS-1浆液涤纶纤维织物的白度比用高温高压法的DT增白浆液高一级(DT白度6级)。
文档编号D06L3/12GK85104436SQ85104436
公开日1986年7月9日 申请日期1985年6月12日
发明者胡庆渝, 俞稼庸, 程德书 申请人:中国科学院感光化学研究所导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan