专利名称：分散剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及的是将谷氨酸聚合物用做分散剂，特别是用于洗涤剂组合物，例如用于衣物洗涤剂组合物。
聚丙烯酸酯和丙烯酸酯/马来酸酯的共聚物在洗涤剂组合物中广泛地用做分散剂，特别是用做污垢悬浮剂和/或抗再沉积剂，并赋与洗涤剂重要的清洗效益。然而，这些聚合物和共聚物不易生物降解，因而构成潜在的环境问题。羧甲基纤维素在取代程度(DS)低于0.7时可生物降解。但虽然它能赋与洗涤剂组合物一定的白度保持效益，可就污垢悬浮性能而言它却是无效的。因此，在该领域中需要能够快速并基本上完全生物降解的对应的有效试剂，进一步讲，如果这类试剂是从天然原料衍生的就是更有益的了。EP-A-454126公开的洗涤剂配方包含5%至50%(重量)的由谷氨酸衍生的聚氨基酸。(1991年10月30日公开)。
本发明涉及的是将谷氨酸聚合物用做分散剂，特别是用于洗涤剂组合物中，其中谷氨酸聚合物的含量是该组合物重量的0.1%至4.95%。做为其一个方面，本发明提供了一种洗涤剂组合物，它包括(a)0.1%至4.95%(重量)的谷氨酸聚合物，和(b)有洗净力表面活性剂，优选非离子型、阴离子型、阳离子型、两性和两性离子型有洗净力的表面活性剂。
适用于做组分(a)的聚合物可以由L-谷氨酸、D-谷氨酸或这些L和D异构体的混合物例如外消旋物所衍生。L异构体和D、L外消旋物是此时所优选的。在本发明组合物中适于用做组分(a)的聚合物不仅包括谷氨酸的均聚物，而且还包括含有谷氨酸的共聚物，如嵌段、接技或无规共聚物。所以，谷氨酸与至少一种其它(优选可生物降解的)单体、齐聚物或聚合物的共聚物也是考虑的范围。例如，这些物质包括含有至少一种其它氨基酸如天冬氨酸、乙二醇、环氧乙烷、(或这些物质中任意组合的齐聚物或聚合物)或聚乙烯醇。
当然谷氨酸可能带有一个或多个取代基，而可用做组分(a)的聚合物包括其中一部分或全部谷氨酸单体是被取代了的。取代基包括，例如，烷基、羟基烷基、芳基和芳烷基，每个基团的碳原子数一般多至18个，或者聚乙二醇由酯键相连接。
本文中术语“聚(谷氨酸)”及同类术语除非另具文指明，均确定为覆盖任何前述的可能范围。
谷氨酸的均聚物可以用两步法来制备，其中(ⅰ)在15°至70°的温度下，用光气或等效试剂如双光气处理谷氨酸生成N-羧酸酐(NCA)，(ⅱ)用碱使N-羧酸酐开环聚合生成聚-(谷氨酸)。适用的碱包括醇盐如碱金属醇盐如甲醇钠、有机金属化合物及伯、仲或叔胺，例如丁胺或三乙胺。这些碱是易得到的或用该领域的公知方法容易合成的，谷氨酸及(双)光气同样如此。
虽然本文这里不对确切的反应机理进行表述，但上述的合成可以用以下的反应历程来说明
可以注意到，反应路线分别导致(α)和(γ)型的谷氨酸聚合物。本发明包括该两种构型及它们的混合物。再有，虽然所表示的羧酸盐侧基是呈酸形式(-COOH)，但本发明还包括一些或全部该基团呈盐形式如金属(如钠)、铵或季铵盐的聚合物。
上述的通过N-羧酸酐的合成可以在足够温和的条件下进行，以保证得到的聚合物保持起始原料的立体化学构型。所以，举例来说，可实现由L-谷氨酸获得只含L-氨基酸单元的聚合物。
然而，本发明并不局限于由上述合成途径所制得的谷氨酸聚合物。例如，由细菌生产的聚(谷氨酸)也是本文所考虑的范围。例如细菌生产聚(谷氨酸)公开在EP-A-410，638(Takeda)中。细菌合成方法一般产生的是聚(L-谷氨酸)，虽然细菌公知为提供D-构型。也可以通过单体的热缩聚来制备谷氨酸的聚合物，这通常产生的聚合物是D，L外消旋物。
谷氨酸与聚乙二醇的嵌段共聚物可以通过以下方法制备，即使用聚乙二醇二胺(可以呈“Jeffamine4000”得到)使谷氨酸的N-羧酸酐开环聚合，在有非亲核碱存在的条件下进行反应，以防止在胺链端部生成盐。可以用例如已经处理成端部为醇盐基的聚乙二醇代替所述的二胺。
谷氨酸聚合物和共聚物的分子量典型的为1000至100，000，例如3000至7000，但这里并不排除更低或更高的分子量。使用带微分iscometer检测器的凝胶渗透色谱法测量分子量。制备共聚物的说明性的反应历程包括以下这些(ⅰ)
无规或嵌段共聚物上面的实例说明如何合成无规共聚物，或当按序添加单体时如何合成二嵌段共聚物。可以使用任何可呈阴离子型聚合的单体进行合成。
(ⅱ)
无规或嵌段共聚物以上说明了不同氨基酸从它们对应的NCA形态的共聚合以及以碱做引发剂的共聚合。根据添加对应的单体的方式的不同，该聚合过程也会得到无规或嵌段共聚物，还有该历程不局限于两种单体，更多种的单体也是可行的。
(ⅲ)
以上说明了聚(谷氨酸)(PGA)可接枝到适当聚合物骨架上的可能性。聚(乙烯醇)被用做该骨架，它是通过聚(乙酸乙烯酯)的水解来制备的，因而可认为它是带有-OH和OAc侧链的共聚物。然而-OAc的数量可以是零，通常不超过25%。这表明可以在均聚物或含有适当基团(假定共聚物中的其它基团不影响聚合过程)的共聚物上进行接枝。
聚(谷氨酸)在液体洗涤剂组合物和固体(如粒状或其它微粒状)洗涤剂组合物中可用做分散剂(该术语在这里包括粘土-污垢悬浮剂和或者抗再沉积剂)，在其中的用量为组合物重量的0.1%至4.95%，优选0.2%至4.75%，更优选1%至4.25%。
有洗净力的表面活性剂(b)的典型用量以重量计为10%至50%，优选1%至30%，更优选5%至20%。聚(谷氨酸)可以用于各种各样的洗涤剂组合物中，例如硬表面和其它家庭用清洗剂，餐具洗涤组合物及个人保健品如洗发精、肥皂及牙膏，而本发明一些优选实施例的组合物配制成为衣物洗涤剂组合物，例如通用的或强力的、液体或粒状衣物洗涤剂组合物，其中含有聚(谷氨酸)分散剂和有洗净力的表面活性剂及做为任选组分的一种或多种本领域通用的其它组分，例如助洗剂、漂白剂(特别是过氧化氢源，如过硼酸钠)、漂白活化剂、酶、聚合物释污剂、螯合剂、通用的除去粘土-污垢-抗再沉积剂、聚合物分散剂、增亮剂、泡沫抑制剂、PH缓冲剂、染料或色素。
应理解任何上述的组分，不论是必需的还是任选的，如果需要，都可以由两个或多个适当种类的化合物的混合物来构成。
在本发明的组合物中适用于做为组分(b)的各种有洗净力的表面活性剂的实例在以下的说明中提到，之后接着的是可以考虑在本发明的组合物中包含的各种任选组分的实例。
非离子型表面活性剂本发明的衣物洗涤剂组合物可以含有非离子型表面活性剂。
适用的非离子型表面活性剂包括烷基酚的聚环氧缩合物，例如，具有含6至8个碳原子呈直链或支链构型的烷基的烷基酚与每摩尔烷基酚1至12摩尔的环氧乙烷所形成的缩合产物。
适用的非离子型表面活性剂还包括脂肪族醇与每摩尔醇2至12摩尔、优选3至7摩尔的环氧乙烷形成的缩合产物，所述的脂肪族醇含有8至22、优选12至18个碳原子，呈直链或支链构型。
适用的非离子型表面活性剂还包括碳水化合物及它们的衍生物的脂肪酰基或烷基缩合产物，所述的碳水化合物和它们的衍生物例如葡糖苷、氨基脱氧型，及多元醇。实例包括椰子-烷基聚葡糖苷和牛脂-酰基聚甘油酯。
非离子型表面活性剂的典型用量可以是组合物总重量的0.5%至20%，优选3%至15%，更优选5%至10%。
阴离子型表面活性剂除本发明的非离子型表面活性剂体系之外，前述本发明的洗涤剂组合物还可含有一种或多种下面叙述的阴离子型表面活性剂。
烷基酯磺酸盐表面活性剂这里所述的烷基酯磺酸盐表面活性剂包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯，它们按照“美国石油化学家会志(The Journalof the American Oil Chemists Society)，52(1975)，PP323-329用气态SO3进行磺化。适用的原料包括天然脂肪物质，如由牛脂、棕榈油等所衍生的。
优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂，特别是做为衣物洗涤用的，包括有以下结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂
其中R3是C8-C20烃基，优选烷基或它们的组合，R4是C1-C6烃基，优选烷基或它们的组合，M是阳离子，它与烷基酯磺酸盐形成水溶性盐。适宜的成盐阳离子包括金属如钠、钾、锂，取代的或未取代的铵阳离子如单乙醇胺、二乙醇胺、和三乙醇胺。优选的是，R3是C10-C16烷基，R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是甲基酯磺酸盐，其中R3是C10-C16烷基。
烷基磺酸盐表面活性剂这里所述的烷基硫酸盐表面活性剂是可溶于水的由式为ROSO3M表示的盐或酸，其中R优选为C10-C24烃基，其中优选烷基或具有C10-C20烷基组分的羟基烷基，更优选的是C12-C18烷基或羟基烷基，M是H或阳离子，如碱金属阳离子(例如，钠、钾、锂)、或铵或者被取代的铵(如，甲基-、二甲基-、和三甲基铵阳离子，和季铵阳离子如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子及由烷基胺衍生的季铵阳离子，所述的烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺、和它们的混合物，等等)。
优选的是烷基链含12-16个碳原子，更优选为14-15个碳原子。
烷基烷氧基化的硫酸盐表面活性剂这里所述的烷基烷氧基化硫酸盐是式为RO(A)mSO3M的可溶于水的盐或酸，其中R是未被取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基组分的羟基烷基，优选C12-C20烷基或羟基烷基，更优选的是具有12至18个碳原子、特别是12至15个碳原子的烷基。A是乙氧基或丙氧基单元，m大于零，典型的是在约0.5至约6之间，更优选的是在0.5至约3之间，M是H或阳离子，它可以是例如金属阳离子(如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐是这里所包括的。取代的铵阳离子的具体实例包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵阳离子和季铵阳离子如四甲基-铵和二甲基哌啶鎓阳离子以及由烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺、它们的混合物等等所衍生的阳离子。优选的表面活性剂是C12-C15烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸盐(C12-C15E(3.0)M)。表面活性剂其它实例包括C12-C18烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)，和C12-C18烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M通常选自钠和钾。
其它阴离子型表面活性剂用于洗涤目的的其它阴离子型表面活性剂也可以包含在这里所述的组合物中。这些阴离子型表面活性剂可包括肥皂的盐(包括，如钠、钾、铵盐、和取代的铵盐如单-、二-、和三乙醇胺盐)，C9-C20直链烷基苯磺酸盐，C8-C22伯或仲烷基磺酸盐，C8-C24烯属磺酸盐，通过对碱土金属柠檬酸盐的热解产物进行磺化制得的磺化聚羧酸(例如，英国专利说明书No.1，082，179所叙述的)，烷基甘油磺酸盐，脂肪酰甘油磺酸盐，脂肪油酰甘油硫酸盐，烷基(苯)酚氧化乙烯醚硫酸盐，链烷烃磺酸盐。磷酸烷基酯，羟乙磺酸盐例如酰基羟乙磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐(taurates)，甲基牛磺酸盐的脂肪酰胺，烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸单酯(特别是饱和及不饱和C12-C18单酯)磺基琥珀酸二酯(特别是饱和及不饱和C6-C14二酯)，N-酰基肌氨酸盐，烷基聚糖硫酸盐，例如烷基聚葡糖苷的硫酸盐(非离子型非硫酸盐化化合物在以下叙述)，支链伯烷基硫酸盐，烷基聚乙氧基羧酸盐，如式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+所示的，其中R是C8-C22烷基，k是从0至10的整数，M是能形成可溶性的盐的阳离子，以及用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸。树脂酸和氢化树脂酸也是适用的，如松香，氢化松香，树脂酸和氢化树脂酸存在于或衍生于松浆油。另外的实例在“表面活性剂和洗涤剂”(Vol.Ⅰ和Ⅱ，作者Schwartz，Perry和Berch)中给出。许多这类的表面活性剂还公开于1975年12月30日授予Laughlin等的U.S.专利3，929，678的23栏58行至29栏23行中(这里引入做为参考)。
在本发明的洗涤剂组合物中采用的优选的阴离子型表面活性剂体系不含烷基苯磺酸盐。特别优选的体系包含由占较大比例的C14-C15伯烷基硫酸盐和占较小比例的C12-C15烷基乙氧基硫酸盐所构成的混合物，所述的烷基乙氧基硫酸盐平均含有每摩尔烷基乙氧基硫酸盐三个乙氧基团。本发明的衣物洗涤剂组合物典型的含有约1%至约20%，优选约3%至约15%，最优选约5%至约10%(重量)的阴离子型表面活性剂。
其它表面活性剂本发明的洗涤剂组合物还可含有阳离子型、两性型、两性离子型和半极性表面活性剂。
适用于本发明的洗涤剂组合物中的阳离子型有洗净力的表面活性剂是其中具有一个长链烃基的。这类阳离子型表面活性剂的实例包括铵表面活性剂例如烷基二甲基卤化铵，以及具有下式的那些表面活性剂
其中R2是烷基或烷基链中具有约8至约18个碳原子的烷基苯甲基，每个R3选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-及它们的混合物所组成的组;每个R4选自C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、由两个R4基团连接所形成的苯甲基环状结构、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH所组成的组，其中R6是任何己糖或分子量低于约1000的己糖聚合物，当Y不等于0时，还可是氢;R5与R4相同，或者R5是烷基链，其中R2与R5碳原子数的总数不超过约18;每个Y为0至约10，Y值的总和为0至约15;X是任何适宜的阴离子。
在这里可以使用的其它阳离子表面活性剂还叙述于Cambre的授权日为1980年10月14日的U.S.专利4，228，044中，这里将其引入做为参考。
当添加所述的阳离子型表面活性剂时，本发明的洗涤剂组合物典型的含有0%至约25%、优选约3%至约15%(重量)的这类阳离子型表面活性剂。
两性表面活性剂也适合于在本发明的洗涤剂组合物中使用。这些表面活性剂可以广义地叙述为仲或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲或叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链的或带支链的。脂族取代基之一含有至少约8个碳原子，典型的含有约8至约18个碳原子，至少一个取代基含有可溶于水的阴离子基团，如羧基、磺酸盐、硫酸盐。两性表面活性剂的实例见1975年12月30日授予Laughlin等的U.S.专利No.3，929，678的19栏18-35行(这里引入做为参考)。
当添加两性表面活性剂时，本发明的洗涤剂组合物典型的含有约0%至约15%、优选约1%至约10%(重量)的这类两性表面活性剂。
两性离子型表面活性剂也适合在洗涤剂组合物中使用。这些表面活性剂可以广义地叙述为仲或叔胺的衍生物，杂环仲或叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。两性离子型表面活性剂的实例见1975年12月30日授予Laughlin等的U.S.专利No.3，929，678的19栏38行至22栏48行(这里引入做为参考)。
当添加两性离子型表面活性剂时，本发明的洗涤剂组合物典型的含有0%至约15%、优选约1%至约10%(重量)的这类两性离子型表面活性剂。
半极性非离子型表面活性剂是特殊类别的非离子型表面活性剂，其中包括可溶于水的氧化胺，它含有一个约10至约18个碳原子的烷基部分和两个选自烷基及含约1至约3个碳原子的羟基烷基所组成的组的部分;可溶于水的氧化膦，它含有一个约10至约18个碳原子的烷基部分，和二个选自烷基及羟基烷基所组成的组的部分，所述的羟基烷基含有约1至约3个碳原子;和可溶于水的亚砜，它含有约10至约18个碳原子的一个烷基部分和一个选自烷基和羟基烷基所组成的组的部分，所述的烷基有约1至约3个碳原子。
半极性非离子型有洗净力的表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂
其中R3是含有约8个至约22个碳原子的烷基、羟基烷基、或烷基苯基或它们的混合物;R4是含有约2至约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物;X为0至约3;每个R5是含有约1至约3个碳原子的烷基或羟基烷基，或者含有约1至约3个氧化乙烯基团的聚氧化乙烯基。R5基团可以相互连接，例如通过氧或氮原子，形成环结构。
这些氧化胺表面活性剂具体包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
当添加时，本发明的洗涤剂组合物典型的含有0%至约15%、优选约1%至约10%(重量)的这类半极性非离子型表面活性剂。
助洗剂本发明的洗涤剂组合物可以含有无机或有机有洗净力的助洗剂，以有助于矿物硬度的控制。
根据组合物最终用途和它所需的物理形态的不同，助洗剂的含量可以在很宽的范围内变化。液体配方典型的含有至少1%、更典型的约5%至约50%、优选约5%至约30%(重量)的洗涤助洗剂。粒状配方典型的含有至少约1%、更典型的约10%至约80%、优选约15%至约50%(重量)的洗涤助洗剂。但并不意味着排除更低或更高含量的助洗剂。
无机洗涤助洗剂包括、但非仅限于多磷酸(例如三聚磷酸、焦磷酸、玻璃状聚合偏磷酸)、膦酸、肌醇六磷酸、硅酸、碳酸(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸、和硅铝酸的碱金属、铵和链烷醇铵盐。硼酸盐助洗剂以及含有在洗涤剂贮存或洗涤条件下能产生硼酸盐的物质的助洗剂(此后统称“硼酸盐助洗剂”)也可以使用，但在低于约50℃、特别是低于约40℃的洗涤条件下不是优选的。优选的助洗剂体系还不含有磷酸盐。
硅酸盐助洗剂的实例为碱金属硅酸盐，特别是SiO2∶Na2O比例在1.6∶1至3.2∶1范围内的那些，以及层状硅酸盐，例如1987年5月12日授予H.P.Pieck的U.S.专利4，664，839中叙述的层状硅酸钠，该文献这里引入做为参考。其它硅酸盐也是可使用的，举例说如硅酸镁，在粒状配方中它可做为松脆剂(crispening agent)，对于氧漂白剂可做为稳定剂，以及做为泡沫控制体系的组分。
碳酸盐助洗剂的实例为碱土金属和碱金属碳酸盐。包括碳酸钠和倍半碳酸钠以及它们与超细碳酸钙的混合物，如公开于1973年11月15日的德国专利申请No.2，321，001所叙述的，该公开内容这里引入做为参考。
硅铝酸盐助洗剂可用于本发明。硅铝酸盐助洗剂在大多数现今市售的强力粒状洗涤剂组合物中起着很重要的作用，它在液体洗涤剂配方中也可以是重要的助洗剂成分。硅铝酸盐助洗剂包括具有以下实验式的那些
其中M是钠、钾、铵或取代的铵，z为约0.5至约2;y是1;该物质的镁离子交换能力至少为每克无水硅铝酸盐约50毫克当量的CaCO3硬度。优选的硅-铝酸盐是具有下式的沸石
其中z和y是至少为6的整数，z与y的摩尔比值在1.0至约0.5的范围内，x是约15至约264间的整数。适用的硅铝酸盐离子交换材料是商业上可得到的。这些硅铝酸盐在结构上可以是晶态的或非晶态的，可以是自然存在的硅铝酸盐或合成得到的。制备硅铝酸盐离子交换材料的方法公开于在1976年10月12日授予Krummel等的U.S.专利3，985，669中，这里将其引入做为参考。这里可使用的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料为牌号沸石A、沸石P(B)、和沸石X是可买到的。在特别优选的实施例中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有下式
其中x为约20至约30，特别为约27。该物质被称为沸石A。优选的是，硅铝酸盐所具有的颗粒尺寸为粒径约0.1-10微米。
多磷酸盐的具体实例是碱金属三聚磷酸盐，焦磷酸的钠、钾和铵盐，焦磷酸的钠和钾和铵盐，钠和钾的正磷酸盐，聚偏磷酸钠，其中聚合度为约6至约21，和肌醇六磷酸的盐。
膦酸盐助洗剂盐的实例是乙烷1-羟基-1，1-二膦酸的可溶于水的盐，特别是钠和钾盐，亚甲基二膦酸的可溶于水的盐，如三钠盐和三钾盐，和取代的亚甲基二膦酸的可溶于水的盐，如亚乙基、异亚丙基、苄基亚甲基和卤代亚甲基膦酸的三钠和三钾盐。前面提到类型的膦酸盐助洗剂盐公开在于1964年12月1日和1965年10月19日授予Diehl的U.S。专利No.3，159，581和3，213，030;于1969年1月14日授予Roy的U.S.专利No.3，422，021;于1968年9月3日和1969年1月14日授予Quimby的U.S.专利No.3，400，148和3，422，137中，所述的公开内容这里引入做为参考。
聚羧酸盐助洗剂一般可以酸形式添加到组合物中，也可以中和的盐的形式来添加。当采用盐形式时，碱金属如钠、钾、和锂，或链烷醇铵的盐是优选的。在聚羧酸盐助洗剂中包括许多有应用价值的物质类别。一个重要类别的聚羧酸盐助洗剂包括醚聚羧酸盐。已公开过有一些醚羧酸盐被用做洗涤剂助洗剂。适用的醚聚羧酸盐的实例包括氧化二丁二酸盐，如公开在Berg的授权日为1964年4月7日的U.S.专利3，128，287及Lamberti等的授权日为1972年1月18日的U.S.专利3，635，830中的，该两篇文献这里引入做为参考。
在本发明中可用做助洗剂的一个具体类型的醚聚羧酸盐还包括具有以下通式的那些
其中A是H或OH;B是H或-O-CH(COOX)-CH2(COOX);X是H或成盐阳离子。例如，如果上面通式中A和B都是H，则该化合物是氧化二丁二酸和它的可溶于水的盐。如果A是OH，B是H，则该化合物是洒石酸-单丁二酸(TMS)及它的可溶于水的盐。如果A是H，B是-O-CH(COOX)-CH2(COOX)，则该化合物是洒石酸-二丁二酸(TDS)和它的可溶于水的盐。这里特别优选的是这些助洗剂的混合物。特别优选的是TMS与TDS的混合物，该混合物中TMS与TDS的重量比为约97∶3至约20∶80。这些助洗剂公开在于1987年5月5日授予Bush等的U.S.专利4，663，071中。
适用的醚聚羧酸盐还包括环状化合物，特别是脂环族化合物，例如公开于U.S.专利3，923，679;3，835，163;4，158，635;4，120，874;和4，102，903中的那些，这些文献都在这里引入做为参考。
其它适用的洗涤剂助洗剂包括由下式结构所表示的醚羟基聚羧酸盐
其中M是H或阳离子，该阳离子所导致的盐是可溶于水的，优选碱金属、铵或取代的铵阳离子，n为约2至约15(优选n为约2至约10，更优选n平均为约2至约4)，各个R相同或不同，选自H、C1-4烷基或C1-C4取代的烷基(优选R是H)。
再另外的醚聚羧酸盐包括马来酐与乙烯或乙烯基甲基醚、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸、及羧甲氧基丁二酸的共聚物。
有机聚羧酸盐助洗剂还包括聚乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐。其实例包括乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。
还包括的聚羧酸盐如苯六甲酸、丁二酸、氧化二丁二酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲氧基丁二酸和它们的可溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如柠檬酸和它的可溶性盐(特别是钠盐)，是对于强力液体洗涤剂配方有特别重要性的聚羧酸盐助洗剂，但也可用于粒状组合物中。适用的盐包括金属盐如钠、锂和钾盐以及铵和取代的铵盐。
其它羧酸盐助洗剂包括Diehl授权日为1973年3月28日的U.S.专利3，723，322中公开的羧化碳水化合物，该文献这里引入做为参考。
在本发明的洗涤剂组合物中还适用的有Bush授权日为1986年1月28日的U.S.专利4，566，984中公开的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐及相关的化合物，该文献这里引入做为参考。适用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基琥珀酸和它们的盐。这种类型中特别优选的化合物是十二碳烯基琥珀酸。烷基琥珀酸典型的通式为R-CH(COOH)CH2(COOH)即琥珀酸的衍生物，其中R是烃基，例如C10-C20烷基或链烯基，C12-C16是优选的，或者R可以被羟基、磺基、磺氧基(Sulfoxy)或砜取代基所取代，全部与上述专利中叙述的相同。
琥珀酸盐助洗剂优选是以它们的可溶于水的盐的形式来使用，包括钠、钾、铵和链烷醇铵盐。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括月桂基琥珀酸盐，十四烷基琥珀酸盐，十六烷基琥珀酸盐，2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)，2-十五碳烯基琥珀酸盐等等。在这一组中月桂基琥珀酸盐是优选的助洗剂，1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0，200，263对它进行了叙述。
适用的助洗剂的实例还包括羧甲氧基丙二酸、羧甲氧基琥珀酸、顺式-环己烷六羧酸、顺式-环戊烷-四羧酸的钠和钾盐，可溶于水的聚丙烯酸盐(具有高于约2，000的分子量的这些聚丙烯酸盐还可以被有效地用作分散剂)，以及马来酐与乙烯基甲基醚或乙烯的共聚物。
其它适用的聚羧酸盐是1979年3月13日授予Crutchfield等的U.S.专利4，144，226中公开的聚缩醛羧酸盐，该文献这里引入做为参考。这些聚缩醛羧酸盐可以通过在聚合条件下将二羟基乙酸的酯与聚合引发剂混合在一起来制备。所制得的聚缩醛羧酸酯然后与化学上稳定的端基连接，阻止聚缩醛羧酸酯在碱性溶液中的快速解聚，使之稳定，转化成对应的盐并添加到表面活性剂中。
聚羧酸盐助洗剂还公开在于1967年3月7日授予Diehl的U.S.专利3，308，067中，该文献这里引入做为参考。这类物质包括脂族羧酸如马来酸、衣康酸、亚甲基丙二酸、富马酸、乌头酸、柠檬酸及亚甲基丙二酸的均聚物或共聚物的可溶于水的盐。
在本领域中公知的其它有机助洗剂也可以使用。例如，具有长链烃基的单羧酸和它们的可溶性盐可以采用。这些中包括统称为“肥皂”的物质。典型地采用的是链长度为C10-C20。烃基可以是饱和的或不饱和的。
酶由于各种原因，在本发明的洗涤剂组合物中可以包括有洗净力的酶，这些原因包括例如除去蛋白质基、碳水化合物基、或甘油三酯基污点，以及防止游离染料迁移。要引入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶以及它们的混合物。它们可以是任何适当来源的，如来自植物、动物、细菌、真菌、和酵母。对它们的选择取决于如PH-活性和/或稳定性的最佳条件、热稳定性、相对于活性洗涤剂助洗剂的稳定性等等若干因素。在这方面，细菌或真菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶、和真菌纤维素酶。
适用的蛋白酶的实例是枯草溶菌素，它是从枯草(B.subtilis)杆菌和地衣形芽孢杆菌(B.licheniforms)特殊菌株获得的。另一适用的蛋白酶是由芽孢杆菌菌株获得的蛋白酶，它在PH8-12的范围内有最大活性，由Novo Industries A/S以注册商标Esperase@生产和出售。该酶和相似酶的制备叙述在Novo的英国专利说明书No.1，243，784中。适用于除去蛋白质基污点的商业上可获得的蛋白水解酶包括由Novo Industries A/S(丹麦)以商标ALCALASETM和SAVINASETM出售的以及由International Bio-Synthetics，Inc.(荷兰)以商标MAXATASETM出售的。
在蛋白水解酶类中感兴趣的，特别是用于液体洗涤剂组合物，是这里称为蛋白酶A和蛋白酶B的酶。蛋白酶A及其制备方法叙述在公开于1985年1月9日的欧洲专利申请130，756中，这里引入做为参考。蛋白酶B是一种蛋白水解酶，它与蛋白酶A的不同之处在于在它的氨基酸序列中的217位由亮氨酸取代了酪氨酸。蛋白酶B叙述在申请日为1987年4月28日申请号为No.87303761.8的欧洲专利申请中，这里将其引入做为参考。蛋白酶B的制备方法还公开在Bott等的
公开日为1985年1月9日的欧洲专利申请130，756中，这里将其引入做为参考。
淀粉酶包括例如由地衣形芽孢杆菌(B.licheniforms)的特殊菌株获得的α-淀粉酶，更详细的内容叙述在英国专利说明书No.1，296，839(Novo)中，前面已将其做为参考引入。使淀粉分解的蛋白质包括如InternationalBio-Synthetics，Inc.的RAPIDASETM，和Novo Industries的TERMAMYLTM。
在本发明中适用的纤维素酶包括细菌和真菌纤维素酶。优选的是，它们PH最佳值为5至9.5。适用的纤维素酶公开在1984年3月6日授予Barbesgoard等的U.S.专利4，435，307中，这里引入做为参考，它公开了由异常的腐殖霉属(Humicolainsolens)生产的真菌纤维素酶。适用的纤维素酶还公开在GB-A-2.075.028;GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832中。
这类纤维素酶的实例是由异常腐殖霉属(Humicoiainsolens)(由热产生的腐殖灰霉素)(HumicolagriseaVar.thermoidea)菌株生产的纤维素酶(特别是腐殖菌株DSM1800)，以及由芽孢杆菌N的真菌或属于气单孢菌属的能生产纤维素酶212的真菌所生产的纤维素酶，和从海洋软体动物(DolabellaAuriculasolander)肝胰腺中提取的纤维素酶。
适合用于洗涤剂用途的脂肪酶包括由假单孢杆菌属组的微生物、如PseudmonasstutzeriATCC19.154所生产的，这些公开在英国专利1，372，034中，这里引入做为参考。适用的脂肪酶包括对微生物萤光假单孢杆菌(Pseudomonasfluorescens)IAM1057生产的脂肪酶的抗体表现出阳性免疫交叉反应的那些脂肪酶。这种酶及其纯化方法叙述在1978年2月24日公开的日本专利申请53-20487中。这种酶由AmanoPharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoya，(日本)提供，商标名为脂肪酶P“Amano.”，本文后面称之为““Amano-P.”。这类脂肪酶使用按照Ouchterlony(Acta.Med.Scan.，133，76-79页(1950))的标准而且是公知的免疫扩散方法，对Amano-P抗体将表现出阳性免疫交叉反应。这类脂肪酶以及它们与Amano-P的免疫交叉反应还叙述在1987年11月17日授予Thom等的U.S.专利4，707，291中，该文献这里引入做为参考。这些脂肪酶的典型实例是Amano-P脂肪酶，出自脆弱的假单孢杆菌(Pseudomonasfragi)FERMP1339的脂肪酶(可以商标名Amano-B得到)，出自Pseudomonasnitroreducensvar.lipolyticumFERMP1338的脂肪酶(可以商标名Amano-CES得到)，出自粘的色素杆菌(chromobacterviscosum)如由脂解产生的粘色素杆菌(chromobacterviscosumvar.Lipolyticum)NRRLB3673的脂肪酶，商业上可由ToyoJozoCo.，Tagata(日本)得到;还有另外的粘的色素杆菌(chromobacterviscosum)脂肪酶由U.S.BiochemicalCorp.，U.S.A.和DisoynthCo.，(荷兰)出售，以及出自Pseudomonasgladioli的脂肪酶。
过氧化物酶与氧源如过碳酸盐、过硼酸盐(perbonate)、过硫酸盐、过氧化氢等结合在一起使用。它们用来“漂白溶液”，即防止在洗涤操作过程中从基物上移出的色素染料迁移到洗涤溶液中的其它基物上。过氧化物酶是本领域中公知的，它们包括例如辣木过氧化物酶，ligninase，和卤代过氧化物酶如氯代-和溴代-过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在例如由O.Kirk转让与NovoIndustriesA/S的
公开日为1989年10月19日的PCT国际申请WO89/099813中，这里将其引入做为参考。
很宽范围的酶物质及将它们加入到合成粒状洗涤剂中的手段也公开在1971年1月5日授予McCarty等的U.S.专利3，553，139中(这里引入做为参考)。酶还公开在1978年7月18日授予Place等的U.S.专利No.4，101，457和1985年3月26日授予Hughes的U.S.专利4，507，219中，该两篇文献这里引入做为参考。可用于液体洗涤剂配方中的酶物质及将其引入到这类配方中的实例公开在1981年4月14日授予Hora等的U.S.专利4，261，868中，这里也将其引入做为参考。
酶的一般添加量为足以提供达每克组合物约5mg(重量)、更典型的约0.5mg至约3mg的活性酶。
对于粒状洗涤剂，优选的是用对酶呈惰性的添加剂涂覆在酶上或将酶与所述的添加剂制成球状以减少灰尘形成量及改进贮存稳定性。实现这一过程的技术是本领域中公知的。在液体配方中，优选采用酶稳定体系。用于水溶液洗涤剂组合物的酶稳定技术是本领域中公知的。例如，用于水溶液酶稳定的一项技术包括使用来自如乙酸钙、甲酸钙和丙酸钙的游离钙离子。钙离子可与短链羧酸盐优选甲酸盐结合使用。参见，例如，1982年3月9日授予Letton等的U.S.专利4，318，818，这里将其引入做为参考。也曾有人提出过使用多元醇如丙三醇和山梨糖醇，烷氧基醇，二烷基乙二醇醚，多元醇与多官能脂族胺例如链烷醇胺(如二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺等)及硼酸或碱金属硼酸盐的混合物。酶稳定化技术还公开和例举在1981年4月14日授予Horn等的U.S.专利4，261，869和1971年8月17日授予Gedge等的U.S.专利3，600，319(这里引入做为参考)及Venegas的
公开日1986年10月29日、申请号No.86200586.5的欧洲专利申请公开No.0199405中。非硼酸和硼酸盐稳定剂是优选的。酶稳定体系还叙述在例如U.S.专利4，261，868;3，600，319和3，519，570中。
漂白化合物-漂白剂和漂白活化剂本发明的洗涤剂组合物还可含有包含漂白剂和一种或多种漂白活化剂的漂白剂或漂白组合物。当添加时，所存在的漂白化合物典型的占这类洗涤剂组合物的约1%至约20%、更典型的约1%至约10%。总的来说，在非液体配方如粒状洗涤剂中漂白化合物是任选的组分。漂白活化剂当添加时，其典型含量是漂白组合物的约0.1%至约60%，更典型的为约0.5%至约40%。这里所使用的漂白剂可以是公知或正被人们熟悉的在织物洗涤、硬表面清洗或其它清洗目的中可应用于洗涤剂组合物的任何漂白剂。这些包括氧漂白剂以及其它漂白剂。在低于约50℃、特别是低于40℃的洗涤条件下，优选这里的组合物不含硼酸盐或在洗涤剂贮存或洗涤条件下可就地形成硼酸盐的物质(即生成硼酸盐的物质)。因而在这些条件下优选使用非硼酸盐、非形成硼酸盐的漂白剂。优选的是，在这些温度下所使用的洗涤剂基本上不含硼酸盐和不形成硼酸盐的物质。这里所用的“基本上不含硼酸盐和不形成硼酸盐的物质”意义是指组合物中任何类型的含硼酸盐和形成硼酸盐的物质的存在量不多于约2%(重量)，优选不超过1%，更优选为0%。
可以使用的漂白剂的一类包括过羧酸漂白剂和它们的盐。这类试剂的适用的实例包括单过氧-邻苯二甲酸镁的六水合物，间氯代过苯甲酸的镁盐，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸及二过氧十二双酸。这类漂白剂公开在1984年11月20日授予Hartman的U.S.专利4，483，781;Burns等的申请日为1985年6月3日的U.S.专利申请740，446;Banks等的
公开日为1985年2月20日的欧洲专利申请0，133，354及1983年11月1日授予Chung等的U.S.专利4，412，934中，所有这些文献这里均引入做为参考。最优选的漂白剂还包括6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸，它叙述在1987年1月6日授予Burns等的U.S.专利4，634，551中，这里将该文献引入做为参考。
也可以使用过氧漂白剂。适用的过氧漂白化合物包括碳酸钠过氧水合物，焦磷酸钠过氧水合物，尿素过氧水合物，过氧化钠，和有关的过氧硼酸盐一水合物和四水合物。
过氧漂白剂优选与漂白活化剂结合，这导致在水溶液中现场产生(即在洗涤过程中)对应于漂白活化剂的过氧酸。
可以使用很宽范围的漂白活化剂，其实例公开在Spadini等的USP4179390中。优选的漂白活化剂包括四乙酰亚烷基二胺，特别是四乙酰亚乙基二胺(TAED)和四乙酰(TAGU)。
其中R是含有约1至18个碳原子的烷基，其中最长的直链烷基链包括羰基碳并从它延伸，该最长烷基链含有约6至约10个碳原子，L是离去基团，其共轭酸的PKa为4至约13。这些漂白活化剂叙述在1990年4月10日授予Mao等的U.S.专利4，915，854(这里引入做为参考)和U.S.专利4，412，934(在本文前面已做为参考引入)中。除氧漂白剂外的其它漂白剂在本领域中也是公知的，并可在这里采用。特别感兴趣的一类非氧漂白剂包括光-活化漂白剂如磺化锌和/或铝酞菁。这些物质在洗涤过程中可沉积在基物上。当受光辐射，有氧存在时，如将衣物挂于室外在日光下干燥，磺化锌酞菁被活化，因而基物被漂白。优选的锌酞菁和光活化漂白方法叙述在1977年7月5日授予Holcombe等的U.S.专利4，033，718中，这里将其引入做为参考。洗涤剂组合物典型的含有约0.025%至约1.25%(重量)的磺化锌酞菁。
聚合物释污剂本领域的技术人员公知的任何聚合物释污剂都可在本发明的洗涤剂组合物中采用。聚合物释污剂的特征在于具有亲水链段，使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水，并且还具有疏水链段，以使其在疏水纤维上沉积并在完成洗涤和漂洗循环的全过程中使其与疏水纤维保持粘附，因而它起着对亲水链段的锚链作用。这可使相继受释污剂处理的污点在以后的洗涤程序中更容易地清洗掉。
聚合物释污剂包括纤维素衍生物如羟基醚纤维素聚合物，对苯二甲酸乙二醇缩聚物或对苯二甲酸丙二醇缩聚物与聚氧化乙烯或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的嵌段共聚物，及类似物。
可做为释污剂的纤维素衍生物在商业上是可得到的，包括纤维素的羟基醚例如MethocelR(Dow)。纤维素释污剂还包括选自C1-C4烷基和C4羟基烷基纤维素如甲基纤维素、乙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素和羟基丁基甲基纤维素所组成的组中的那些。可用做释污剂聚合物的许多纤维素衍生物公开在1976年12月28日授予Nicol等的U.S.专利4，000，093中，这里将其引入做为参考。
以聚(乙烯酯)疏水物链段为特征的释污剂包括聚(乙烯酯)的接枝共聚物，例如C1-C6乙烯酯，优选接枝到聚烯化氧骨架如聚环氧乙烷骨架上的聚(乙酸乙烯酯)。这类物质在现有技术中是公知的，叙述在Kud等的公开于1987年4月22日的欧洲专利申请0219048中。适用的商业上可获得的这类释污剂包括SokalanTM型物质，例如由BASF(西德)出售的SokalanTMHP-22。
一种类型的优选的释污剂是具有对苯二甲酸乙二醇缩聚物及聚环氧乙烷(PEO)对苯二甲酸酯无规嵌段的共聚物。更具体地说，这些聚合物中包含对苯二甲酸乙二醇缩聚物和PEO对苯二甲酸酯的重复单元，其中对苯二甲酸乙二醇缩聚物单元与PEO对苯二甲酸酯单元的摩尔比为约25∶75至约35∶65，所述的PEO对苯二甲酸酯单元中含有的聚环氧乙烷的分子量为约300至约2000。该聚合物释污剂的分子量为约25，000至约55，000。参见1976年5月25日授予Hays的U.S.专利3，959，230，该文献这里引入做为参考。还参见1975年7月18日授予Basadur的U.S.专利3，893，929(做为参考引入)，其中公开了相似的共聚物。
另一优选的释污剂聚合物是带有重复的对苯二甲酸乙二醇缩聚物单元的聚酯，它含有10-15%(重量)的对苯二甲酸乙二醇缩聚物单元以及90-80%(重量)聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，由平均分子量为300-5，000的聚氧乙烯二元醇所衍生，在聚合的化合物中对苯二甲酸乙二醇缩聚物单元与聚氧乙烯对苯二甲酸单元的摩尔比为2∶1至6∶1。该聚合物的实例包括商业上可获得的物质ZelconR5126(由Dupont出售)和MileaseRT(由ICI出售)。这些聚合物及它们的制备方法全面地叙述在1987年10月27日授予Gosselink的U.S.专利4，702，857中，这里引入做为参考。其它适用的聚合物释污剂包括在1987年12月8日授予Gosselink等的U.S.专利4，711，730中的乙基或甲基封端的1，2-亚丙基对苯二甲酸酯-聚氧乙烯对苯二甲酸酯聚酯，1988年1月26日授予Gosselink的U.S.专利4，721，580中的阴离子封端(anionic-capped)低聚物酯，其中的阴离子端基包括由聚乙二醇(PEG)衍生的磺基-聚乙氧基，1987年10月27日授予Gosselink的U.S.专利4，702，857中的嵌段聚酯低聚化合物，其中具有通式为X-(OCH2CH2)n-的聚乙氧基端盖基，其中n为12至约43，X是C1-C4烷基，或者是优选的甲基，所有这些专利这里均引入做为参考。
另外的释污剂聚合物包括1989年10月31日授予Maldonado等的U.S.专利4，877，896中的释污剂聚合物，其中公开了阴离子，特别是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯，所述专利这里引入做为参考。该等对苯二甲酸酯含有不对称取代的氧-1，2-亚烷基氧单元。当使用释污剂时，它一般占这里的洗涤剂组合物重量的约0.01%至约10.0%，典型的为约0.1%至约5%，优选约0.2%至约3.0%。
1989年10月31日授予Maldonado等的所有这些专利本文都结合参考。如果使用释污剂，其用量一般为约0.01%到约10.0%(重量)的洗涤剂组合物，典型地为约0.1%到约5%，优选约0.2%到约3.0%。
螯合剂这里的洗涤剂组合物还可任选的含有一种或多种铁或锰的螯合剂做为助洗剂附属物质。这些螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能团取代的芳族螯合剂及它们的混合物所组成的组，所有这些物质的定义如下所述。在不想用理论来限定的前提下，认为这些物质的益处部分是由于它们通过形成可溶的螯合物而从洗涤溶液中除去铁和锰离子的优异能力。
在本发明的组合物中可用做任选的螯合剂的氨基羧酸盐可具有一个或多个、优选至少两个有以下结构的单元
其中M是H、碱金属、铵或取代的铵(例如乙醇胺)，x为1至约3，优选是1。优选的是这些氨基羧酸盐不含有多于6个碳原子的烷基或链烯基。可操作的胺羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六-乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙醇二甘氨酸、它们的碱金属、铵、及取代的铵盐和它们的混合物。
当本发明的洗涤剂组合物中允许至少低浓度的总磷存在时，氨基膦酸盐也适于用做本发明洗涤剂组合物中的螯合剂。化合物中具有一个或多个、优选至少两个有以下亚结构的单元
其中M是H、碱金属、铵或取代的铵，x为1至约3、优选是1，这样的化合物是可使用的，它们包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)，次氮基三(亚甲基膦酸盐)和二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)。优选的是这些氨基膦酸盐不含有多于约6个碳原子的烷基或链烯基。该亚结构中可具有链烯基。
多官能团取代的芳族螯合剂也可在这里的组合物中使用。这些物质可包括具有以下通式的化合物
其中至少一个R是-SO3H或-COOH或它们的可溶性盐及它们的混合物。1974年5月21日授予Connor等的U.S.专利3，812，044(这里引入做为参考)公开了多官能团取代的芳族螯合剂和多价螯合剂。这一类型呈酸形式的优选化合物是二羟基二磺基苯如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。碱性洗涤剂组合物可以含有这些物质的碱金属、铵或取代的铵(例如单-或三乙醇胺)盐。
当被采用时，螯合剂一般占这里的洗涤剂组合物的重量的约0.1%至约10%。更优选的是螯合剂占这类组合物重量的约0.1%至约3.0%。
粘土污物除去/抗再沉积剂在本发明的洗涤剂组合物中可以使用的除去粘土污物/抗再沉积剂包括具有除去粘土污物及抗再沉积性能的聚乙二醇和可溶于水的乙氧基化胺，以及由天冬氨酸但不含谷氨酸衍生的其他聚氨基化合物。
在本发明的洗涤剂组合物中可以使用的聚乙二醇化合物典型的分子量为约1，000至约20，000，更优选为约2，000至约12，000，最优选为约4，000至约8，000。这类化合物是商业上可获得的，由Union Carbide(位于Danbury，Conn。)以Carbowax
出售。
可溶于水的乙氧基化胺优选的是选自由下列物质组成的组(1)具有下式的乙氧基化一元胺(X-L)-N-R(R2)2(2)具有下式的乙氧基化二胺
或(X-L)2-N-R1-N-(R2)2(3)具有下式的乙氧基化多元胺
(4)具有以下通式的乙氧基化胺的聚合物
以及(5)它们的混合物;其中A1是
或-O-;R是H或C1-C4烷基或羟基烷基，R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基(alkenylene)、亚芳基或烷基亚芳基，或具有2至约20个氧化亚烷基单元(要求不形成O-N键)的C2-C3氧化亚烷基部分;每个R2是C1-C4或羟基烷基，-L-X部分，或者两个R2在一起形成-(CH2)r，-A2-(CH2)s-部分，其中A2是-O-或-CH2-，r是1或2，s是1或2，r+s为3或4;X是非离子基团、阴离子基团或它们的混合物;R3是取代的C3-C12烷基、羟基烷基、链烯基、芳基、或具有取代部位的烷芳基;R4是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基(alkenylene)、亚芳基或烷亚芳基，或在不形成O-O或O-N键的条件下具有2至约20个氧化亚烷基单元的C2-C3氧化亚烷基部分;L是含有聚氧化亚烷基部分-((R5O)m(CH2CH2O)n)-的亲水链，其中R5是C3-C4亚烷基或羟基亚烷基，m和n的数值为使得-(CH2CH2O)n部分含有至少约50%(重量)的所述聚氧化亚烷基部分;对于所述的一元胺，m为0至约3，当R1是C2-C3亚烷基、羟基亚烷基或亚链烯基(alkenylene)时，n至少为约6，当R1不是C2-C3亚烷基、羟基亚烷基或亚链烯基(alkenylene)时，n至少为约3;对于所述的多元胺和胺聚合物，m为0至约10，n至少为约3;p为3至8;q为1或0;t为1或0，条件是当q为1时，t为1;w为1或0;x+y+z至少为2;y+z至少为2。
最优选的释污和抗再沉积剂是乙氧基化四亚乙基五胺。乙氧基化胺的实例还叙述在U.S.专利4，597，898(1986年7月1日授予VanderMeer，这里引入做为参考)中。另一组优选的除粘土污物/抗再沉积剂是公开于欧洲专利申请111，965(Oh和Gosselink，公开于1984年6月27日，这里引入做为参考)中的阳离子化合物。可以使用的其它除粘土污物/抗再沉积剂包括公开于欧洲专利申请111，984(Gosselink，公开于1984年6月27日)中的乙氧基化胺聚合物;公开于欧洲专利申请112，592(Gosselink，公开于1984年7月4日)中的两性离子型聚合物;公开于U.S.专利4，548，744(1985年10月22日授予Connor)中的胺氧化物，所有上述文献这里均引入做为参考。
最优选的释污和抗再沉积剂是乙氧基化四亚乙基五胺和分子量为约4，000至约8，000的聚乙二醇。
含有这类化合物的粒状洗涤剂组合物典型地含有约0.01%至约10.0%(重量)的除粘土剂。
聚合物分散剂聚合物聚羧酸盐分散剂可有利地应用于本发明的洗涤剂组合物中。这些物质可有助于对钙和镁硬度的控制。除与上面在助洗剂说明部分中叙述的聚羧酸盐相似做为辅助助洗剂外，在不想用理论来限定的前提下，这些高分子量分散剂通过抑制无机晶体的生长，通过颗粒污物胶体分散作用，以及通过抗再沉积作用，当它们与包括低分子量聚羧酸盐在内的其它助洗剂结合使用时，可以进一步强化助洗剂的总体性能。
可以用为聚合物聚羧酸盐分散剂的聚羧酸盐物质是至少含有约60%(重量)有以下通式的链段的聚合物或共聚物
其中X、Y和Z各选自由H、甲基、羧基、羧甲基、羟基和羟甲基组成的组;成盐阳离子，n为约30至约400。优选的是，X是氢或羟基，Y是氢或羧基，Z是氢，M是氢、碱金属、铵或取代的铵。
这类型的聚合物聚羧酸盐物质可以通过适当不饱和单体、优选它们的酸形式进行聚合或共聚合来制备。可以用来通过聚合形成适当聚羧酸盐聚合物的不饱和单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在这里的聚羧酸盐聚合物中存在含非羧酸盐残基的单体部分是可行的，只要它在组成中不超过约40%(重量)，所述的含非羧酸盐残基的单体如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等。
特别适用的聚羧酸盐聚合物可以由丙烯酸衍生而得。在这里可以使用的这类丙烯酸基聚合物是可溶于水的聚合丙烯酸盐。这类聚合物呈酸形式的平均分子量为约2，000至10，000，更优选为约4，000至至7，000，最优选约4000至5000。这类丙烯酸聚合物的可溶于水的盐可包括例如碱金属、铵和取代的铵盐。可溶的这类型的聚合物是公知物质。将这类聚丙烯酸盐用于洗涤剂组合物中已公开于例如1967年3月7日授予Diehl的U.S.专利No.3，308，067中。这篇专利这里引入做为参考。
丙烯酸基/马来酸基共聚物也可以用做分散剂的优选组分。这类物质包括丙烯酸与马来酸共聚物的可溶于水的盐。呈酸形式的这类共聚物的平均分子量为约5，000至100，000，优选为约6，000至60，000，更优选为约7，000至60，000。在这类共聚物中丙烯酸盐与马来酸盐的比例一般为约30∶1至约1∶1，更优选为约10∶1至2∶1。这类丙烯酸/马来酸共聚物的可溶于水的盐可包括例如碱金属、铵和取代的铵盐。这类型可溶性丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是公知物质，它们叙述在公开于1982年12月15日的欧洲专利申请No.66915中，该公开内容这里引入做为参考。
由天冬氨酸衍生的但不含谷氨酸的聚氨基分散剂化合物在本发明的洗涤剂组合物中可用做辅助聚氨基分散剂化合物。在这里包含的适宜的这类聚氨基分散剂化合物公开在EP-A-305282，EP-A-305283和EP-A-351629中。
聚合物分散剂如被采用，它们一般占衣物洗涤剂组合物重量的约0.2%至约10%，优选约1%至约5%。
增亮剂本领域的技术人员公知的荧光增白剂或其它增亮剂或增白剂可以引入到本发明的衣物洗涤剂组合物中。增亮剂的选择取决于若干因素，如洗涤剂的类型、在洗涤剂组合物中存在的其它组分的性质、洗涤液温度、搅拌程度以及被洗物质与洗衣桶尺寸的比例。
增亮剂的选择还取决于被洗涤物质的类型，例如棉织物、合成品等。由于多数衣物洗涤剂产品用于清洗各种各样的织物，所以洗涤剂组合物应含有增亮剂的混合物，该混合物对各种各样的织物都是有效的。当然需要这类增白剂混合物中的各个组分是相容的。
商业上的荧光增白剂可以划分成小组，其中包括但不必须仅限于芪、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、硫芴(dibenzothiphene)-5，5-二氧化物、唑类、5-和6-元环杂环及其它各种试剂(miscellaneousagents)的衍生物。这类增亮剂的实例公开在“荧光增亮剂的生产和应用”M.Zahradnik，由JohnWiley&Sons，NewYork(1982)出版，该公开内容这里引入做为参考。
茋的衍生物包括但不必仅限于茋衍生物;茋的三唑衍生物;芪的噁二唑衍生物;茋的噁唑衍生物;及茋的Stryl。
二(三嗪基)氨基茋的一些衍生物可以从4，4′-二胺-茋-2，2′-二磺酸来制备。
香豆素衍生物包括但不必限于在3-位、7-位、在3-和7-位取代的衍生物。
羧酸衍生物包括但不必仅限于富马酸衍生物;苯甲酸衍生物;对-亚苯基-二丙烯酸衍生物;萘二羧酸衍生物;杂环酸衍生物;肉桂酸衍生物。
肉桂酸衍生物可进一步细分成组，其中包括但不必仅限于肉桂酸衍生物，苯乙烯基唑类，苯乙烯基苯并呋喃，苯乙烯基噁二唑，苯乙烯基三唑，及苯乙烯基聚苯，如Zahradnik的参考文献中77页所公开的。
苯乙烯基吡咯可进一步细分成苯乙烯基苯并噁唑，苯乙烯基咪唑和苯乙烯基噻唑，如Zahradnik的参考文献中78页所公开的。应理解这三个列举的亚分类不必定是苯乙烯基唑类可以细分的亚组的全体名单。
其它荧光增亮剂是二苯并噻吩-5，5-二氧化物的衍生物，它公开在TheKirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology(kirk-othmer化学技术大全)第三卷737页-750页(JohnWiley&Son，Inc.，1962)中的741-749页中，该公开内容这里引入做为参考，还包括3，7-二氨基二苯并噻吩-2，8-二磺酸-5，5-二氧化物。
其它的荧光增亮剂是唑类，它们是五元环杂环的衍生物。这些物质还可进一步细分成一元吡咯和二唑。一元吡咯和二唑的实例公开在kirk-othmer的参考文献中。
这类化合物的实例包括由吡嗪衍生的增亮剂和由4-氨基萘亚甲基酰胺衍生的增亮剂。
除已叙述的增亮剂外，还有各种试剂可用做增亮剂。这类各种试剂的实例公开在Zahradnik参考文献的93-95页中，其中包括1-羟基-3，6，8-芘三磺酸;2，4-二甲氧基-1，3，5-三嗪-6-基-芘;4，5-二苯基咪唑啉酮二磺酸;和吡唑啉喹啉的衍生物。
荧光增白剂的其它具体实例是列举在1988年12月13日授予Wixon的U.S.专利4，790，856中的，该公开内容这里引入做为参考。这些增亮剂包括Verona的增亮剂中的PhorwhiteTM系列。公开在该参考文献中的其它增亮剂包括Tinopal UNPA，Tinopal CBS和Tinopal 5BM，由Ciba-Geigy出售;Artic White CC和Artic White CWD，由Hilton-Davis(位于意大利)出售;2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘酚(1，2-d)三唑咯;4，4′-二-(1，2，3-三唑-2-基)-茋;4，4′-二(苯乙烯基)双苯基;和y-氨基-香豆素。这些增亮剂的具体实例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素;1，2-双(-苯并咪唑-2-基)-乙烯;1，3-二苯基吡唑啉;2，5-双(苯并噁唑-2-基)-噻吩;2-苯乙烯基-萘并-(1，2-d)噁唑;和2-(茋-4-基)-2H-萘并(1，2-d)三唑。
再另外的荧光增白剂包括1972年2月29日授予Hamilton的U.S.专利3，646，015中公开的那些，该公开内容这里引入做为参考。
荧光增白剂当被采用时，它一般占衣物洗涤剂组合物重量的约0.05%至约2.0%、优选约0.1%至约1.0%。
泡沫抑制剂公知或正被人们了解的用于减少或抑制泡沫形成的化合物可以引入到本发明的洗涤剂组合物中。引入本文后面称为“泡沫抑制剂”的这类物质是有益的，因为这里的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂可增加洗涤剂组合物中的泡沫稳定性。当洗涤剂组合物含有与多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂组合使用的相对可大量起泡的表面活性剂时，泡沫抑制作用可以具有特别的重要性。
对于将用于前装式自动洗衣机中的组合物，泡沫抑制作用是特别有益的。这类洗衣机典型的特征在于具有用来盛装衣物和洗涤水的转桶，它具有水平轴线及围绕该轴的旋转装置。这类搅拌可导致大量泡沫的形成，因而降低清洗性能。在热水洗涤条件和高表面活性剂浓度条件下使用泡沫抑制剂也可以是特别重要的。
很多种类的物质可用做泡沫抑制剂。泡沫抑制剂是本领域的技术人员公知的。它们总的叙述在例如KirkOthmerEncyclopediaofChemicalTechnology(KirkOthmer化学技术大全)第三版7卷430-447页(JohnWiley&Sons，Inc.，1979)中。特别感兴趣的一类泡沫抑制剂包括一元羧酸脂肪酸和它们的可溶性盐。1960年9月27日授予WayneSt.John的U.S.专利2，954，347中对这些物质进行了讨论，所述专利这里引入做为参考。用做泡沫抑制剂的一元羧酸脂肪酸及它们的盐典型的具有10至约24个碳原子、优选12至18个碳原子的烃链。适用的盐包括碱金属盐如钠、钾、和锂盐，以及铵和烷醇铵盐。这些物质是用于洗涤剂组合物的一类优选的泡沫抑制剂。
本发明的洗涤剂组合物还可含有非表面活性剂泡沫抑制剂。这些物质包括例如高分子量烃如石腊、脂肪酸酯(例如，甘油三脂肪酸酯)、脂肪酸的一元醇酯，脂肪族C18-C40酮(例如硬脂酮)，等。其它泡沫抑制剂包括N-烷基化氨基三嗪例如做为氰尿酰氯与2至3摩尔的含1至24个碳原子的伯或仲胺的产物而生成的三-至六-烷基蜜胺(alkylemlamines)或二至四烷基二胺氯代三嗪，氧化丙烯，单十八烷基磷酸酯如单十八烷醇磷酸酯、单十八烷基二碱金属(例如钠、钾、锂)磷酸盐和磷酸酯。烃如石腊和卤代石腊可呈液态使用。液态烃在室温和大气压下呈液态，倾点在约-40℃至约5℃的范围内，最低沸点不低于约100℃(大气压下)。还公知的是利用含腊烃，优选熔点低于约100℃的。烃是用于洗涤剂组合物的优选的一类泡沫抑制剂。烃泡沫抑制剂叙述在例如1981年5月5日授予Gandolfo等的U.S.专利4，265，779中，该文献这里引入做为参考。所述烃包括脂肪族、脂环族、芳族、及杂环族具有约12至约70个碳原子的饱和或不饱和烃。词“石腊”在这一泡沫抑制剂讨论部分中使用是指包括真石腊与环烃的混合物。
另一类优选的非表面活性剂泡沫抑制剂包括硅氧烷泡沫抑制剂。在这一类中包括使用聚有机硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷，聚有机硅氧烷油或树脂的分散液或乳液，以及聚有机硅氧烷与硅胶颗粒的组合物，其中聚有机硅氧烷被化学吸附并熔融在硅胶上。硅氧烷泡沫抑制剂在本领域中是公知的，并公开在例如1981年5月5日授予Gandolfo等的U.S.专利4，265，779和公开于1990年2月7日的Starch，M.S.的欧洲专利申请No.89307851.9中，这两篇文献这里均引入做为参考。
其它的硅氧烷泡沫抑制剂公开在U.S.专利3，455，839中，它涉及的是通过添加少量的聚二甲基硅氧烷流体使水溶液消泡的组合物和方法。
硅氧烷与硅烷化硅胶的混合物叙述在例如德国专利申请DOS2，124，526中。在粒状洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和泡沫控制剂公开在Bartolotta等的U.S.专利3，933，672和1987年3月24日授予Baginski等的U.S.专利4，652，392中。
在这里使用的硅氧烷基泡沫抑制剂的实例是实质上由下述物质组成的泡沫抑制量的泡沫控制剂(ⅰ)在25℃粘度为约20cs.至约1500cs.的聚二甲基硅氧烷流体;
(ⅱ)每100份(重量)有约5至约50份的(ⅰ)由(CH3)3SiO1/2单元与SiO2单元组成的硅氧烷树脂，其中(CH3)3SiO1/2单元与SiO2单元的比例为约0.6∶1至约1.2∶1;和(ⅲ)每100份(重量)有约1至约20份的(ⅰ)固体硅胶当采用泡沫抑制剂时，添加至“泡沫抑制量”。“泡沫抑制量”是指组合物的配制者可选择该泡沫控制剂的数量为能够将泡沫控制到所需的程度。泡沫控制量随着所选的洗涤表面活性剂而改变，例如，对于高度起泡的表面活性剂，与低泡表面活性剂相比，要使用较多的泡沫控制剂以达到所需的泡沫控制程度。
本发明的洗涤剂组合物一般含有0%至约5%的泡沫抑制剂。一元羧酸脂肪酸和它的盐当被用做泡沫抑制剂时，其添加量一般占洗涤剂组合物重量的多达约5%。优选的，采用约0.5%至约3%的脂肪一元羧酸盐泡沫抑制剂。硅氧烷泡沫抑制剂的用量典型的是占洗涤剂组合物重量的多达约2.0%，但更高的含量也可以使用。该上限在实际上是实用的，主要是因为考虑到将费用保持最低和有效控制泡沫的较低添加量的有效性。优选的是使用约0.01%至约1%的硅氧烷泡沫抑制剂，更优选为约0.25%至约0.5%。在这里使用时，这些重量百分比的值包括任何可能与聚有机硅氧烷组合使用的硅胶，以及可采用的任何附属物质。单十八烷基磷酸盐的一般用量为占组合物的约0.1%至约2%(重量)。
烃泡沫抑制剂的典型用量为约0.01%至约5.0%，但更高的添加量也可使用。
其它组分可以包含在本发明的洗涤剂组合物中的各种其它组分包括其它活性组分，载体，水溶助长剂，加工助剂，染料或色素，用于液体配方的溶剂等。
液体洗涤剂组合物可含有水和其它溶剂做载体。以甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇为代表的低分子量伯或仲醇是适用的。优选一元醇用于加溶表面活性剂，但如含2至约6个碳原子及2至约6个羟基的多元醇(例如丙二醇、乙二醇、丙三醇、和1，3-丙二醇)也可以使用。
本发明的洗涤剂组合物优选配制成使得当用于水溶液清洗操作时，洗涤水的PH为约6.5至约11，优选为约7.5至约10.5。优选的液体产品配方的PH为约7.5至约9.5，更优选为约7.5至约9.0。将PH控制在要求的使用范围的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，这些都是本领域的技术人员公知的。对于衣物洗涤的用途，将本发明的组合物溶于或分散于水溶性介质中，典型的是自来水，将要清洗的织物浸于所得到的洗涤液中，并辅以适当的搅拌。该组合物可用于手洗或用自动洗衣机的浸泡、洗涤。在所述液体中活性物质的浓度、温度、搅拌强度及浸泡时间是可以改变的，这取决于织物的性质和污垢的数量。
谷氨酸聚合物除了用做分散剂的用途外，还可用做螯合剂，例如用于如铜等金属的离子;用做释污剂(特别是当载有疏水取代基时);用做染料迁移抑制剂。不排除所述的聚合物与通用的分散剂的组合使用，所述的通用分散剂包括由天冬氨酸但不含谷氨酸所衍生的分散剂。下面以实施例对本发明进行说明。
实施例1将150ml的锥形烧瓶在氩气氛中火焰干燥，并配置温度计、磁力搅拌器、回流冷凝器和通过Noramg鼓泡器的氩气覆层，然后在该烧瓶中装入2.50gfL-谷氨酸(由Messrs.BDH出售)及100ml干燥的四氢呋喃(THF)。然后将得到的混合物加热至65℃，之后在9分钟的期间内添加2.46g双光气(disphogene)(三氯甲基氯代甲酸盐，由MessrsFluka出售)。在添加过程中可见到有气体生成。然后将得到的混合物在65℃保持3小时，在这段时间实际上全部固体都溶解了。冷却后，将该混合物在氩气氛下重力过滤，用THF冲洗固体并在真空中干燥。固体残余物(0.08g)认为大部分是由未反应的起始物质所组成。得到的滤液进行旋转式蒸发(最高浴温为40℃)，余下的是淡黄色油状物(4.78g)。将该油状物在19ml乙酸乙酯中调成浆状物，其中结晶出白色固体。然后在氩气氛下15分钟期间内添加60ml40-60℃的石油醚，之后在氩气氛中将白色固体重力过滤，用石油醚冲洗并在真空中干燥。得到2.42g(收率＝82.3%)L-谷氨酸的N-羧酸酐，可能呈α形式。在配置有磁力搅拌器和氩覆盖层的250ml锥形烧瓶中装入0.87gL-谷氨酸的N-羧酸酐(如前面段落叙述中所制备的)，174ml干燥过的乙腈和0.31g甲醇钠(由Messrs.Aldrich出售)。该混合物在室温(约20℃)搅拌24小时然后添加约4g的固体二氧化碳(破坏过量的碱)。继续搅拌30分钟后，将该混合物在氩气氛中重力过滤，用乙腈冲洗固体，并在真空中干燥，得到0.84g呈吸水性(hygroscipic)玻璃状白色固体的聚(1-谷氨酸)实施例2标准粒状衣物洗涤剂组合物按以下进行制备，组分均以重量百分比为基准给出。
LAS7.71TAS2.43TAE111.1025E33.26沸石A19.5柠檬酸盐6.5碳酸盐11.14过硼酸盐16.0TAED5.0
DETPMP0.38CMC0.48泡沫抑制剂0.5增亮剂0.24光活化漂白剂0.002酶1.4硅酸盐(2.0比值)4.38MGSO40.43香料0.43硫酸盐4.10水及各种试剂加至平衡量在标准的粒状衣物洗涤剂组合物中，缩写的组分标号意义如下LAS直链C12烷基苯磺酸钠TAS(动物)脂烷基硫酸钠TAEn由每摩尔醇n摩尔环氧乙烷乙氧基化的(动物)脂醇25EYC12_15主要为直链的伯醇与平均为Y摩尔的环氧乙烷的缩合物TAED四乙酰乙二胺硅酸盐非晶态硅酸钠(一般其后注有SiO2∶Na2O比例)碳酸盐无水碳酸钠CMC羧甲基纤维素钠沸石A分子式为Na12(AlO2SiO2O基本颗粒尺寸为1至10微米的水合硅铝酸钠柠檬酸盐柠檬酸三钠二水合物光活化漂白剂四磺基化锌酞菁过硼酸盐无水过硼酸钠一水合物漂白剂，实验式为NaBO2·H2O2酶由NovoIndustriesAS出售的蛋白分解酶和淀粉分解酶的混合物增亮剂4，4′-双(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)茋-2，2′-二磺酸二钠DETPMP由Monsanto以商标Dequest2060出售的二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)泡沫抑制剂25%(熔点(MPt)为50℃)石蜡，17%疏水硅胶，58%石蜡油硫酸盐无水硫酸钠通过向上述的标准粒状衣物洗涤剂组合物中添加按实施例1的方法制备的聚(L-谷氨酸)，来制备按照本发明的试验组合物，所述的标准粒状衣物洗涤剂组合物含有非离子型和阴离子型表面活性剂但不含聚羧酸盐污物悬浮剂。聚(L-谷氨酸)的添加量是标准组合物重量的4.25%。
由含有4.25%(重量)的通用聚羧酸盐污垢悬浮剂/抗-再沉积剂的标准粒状衣物洗涤剂组合物做为对比组合物，所述的通用污垢悬浮剂/抗再沉积剂包含平均分子量为约80，000的1∶4的马来酸/丙烯酸的共聚物。
取一棉的餐具等的抹布并涂上一层茶垢来制备带污垢的餐具等的棉抹布。带污垢的聚棉(polycotton)试验样品也是通过在10cm×10cm的聚棉(polycotton)织物样品上涂抹污垢来制备。
在AEG洗衣机中将带污垢的聚棉试验样品及棉的餐具等的抹布在60℃硬度(Ca∶Mg＝3∶1)为25°的水中与2.5-3Kg的自然沾污的聚棉(polycotton)和聚酯服装平衡物(ballastolad)一起洗涤，使用前述的组合物。对下面记载的污垢进行测试。
组合物清洗和除污垢的效果由四位评价者所组成的专家组进行评定，使用Scheffe尺度以专家组分数单位(psu)记录结果，在每个试验中以使用对照配方所获得的结果为标准(0.00)。结果在下表中给出
表1试验含PGA的组合物污垢除去量:
酶质0.29脂类0.72*唇膏0.69DMO1.94*P-脂类0.25P-化装品0.56P-DMO0.25可漂白的0.39粘土1-1.06粘土21.38*粘土30.25粘土40.00粘土50.69粘土60.38粘土70.50注＊＝具统计学意义的结果F＝聚棉(polycotton)试验织物PGA＝聚(L-谷氨酸)DMO＝脏机油粘土1-7＝来自英国和欧洲各个地点的不同的粘土。
上面结果表明，含PGA的组合物在重要的颗粒污垢清除领域的初次洗涤性能至少与含有通用污垢悬浮/抗再沉积剂的试验配方相当，PGA的另外的益处还有它比通用的试剂更易生物降解。
实施例3通过将含有颗粒污垢(黑色铁氧化物)的棉布在洗衣机中于环境条件下用城市用水(12-17°H)洗涤3分钟，对按照本发明的组合物的效果进行测试。进行四次重复测试并将洗过的布用Hunter色度计检测每块布给出总共16个读数，然后将其平均得到L平均值(L＝95+指示白色，L＝0指示黑色)。沿布表面的横向来测定各个L值。
如实施例2所述通过向标准洗涤剂配方中添加聚(L-谷氨酸)来制备按照本发明的组合物。在下面的结果表中将按照本发明的配方设定为(a)。使用上述的程序进行对比试验，条件为(b)不含任何污垢悬浮剂/抗-再沉积剂洗涤剂配方，或有(c)不含聚羧酸盐污垢悬浮/抗再沉积剂的标准洗涤剂配方存在，(d)在标准洗涤剂配方中添加数量为4.25%(重量)的通用聚羧酸盐污垢悬浮/抗-再沉积剂。结果示于下表中，其中L值越高，织物漂洗的越白。
表2配方L(a)65.8(b)51.6(c)56.6(d)57.7(e)70.4
实施例4按照实施例2所述来制备试验组合物和对比组合物。在洗衣机中使用三种组合物在60℃25°H的水中对重量为2.5-3Kg的自然沾污的洗涤载荷物进行洗涤。在每份载荷中添加白度指示织物(背心和棉毛材料)，并对织物进行一次和多次洗涤。组合物的白度保持效果由4位评价者组成的专家组进行评定，使用scheffe尺度以psu记录结果，在每个试验中使用对比配方为标准(0.00)来获得结果。结果示于下表表3白度含PGA的组合物一循环0.44四循环0.09该结果表明按照本发明的组合物在最终性能(netperformance)方面至少达到与对比组合物相当的效果。
实施例5使用实施例2中所述的组合物和洗涤条件对总重为2.5至3Kg的自然沾污的服装进行洗涤，使用该实施例所述的评价方法以psu评定结果。其结果示于下表
表4沾污的服装含PGA的组合物毛织物抹布0.14餐具抹布0.87环状擦手巾0.28混合棉衬衣物料0.79这些结果表明本发明的组合物在总体清洗性能上至少达到与对比组合物相当的效果。
当然应当理解，上面仅是通过实施例对本发明进行说明，在本发明的范围内可对其细节进行修改。
权利要求
1.一种洗涤剂组合物，包括(a)占该组合物总重0.1%至4.95%的聚(谷氨酸)和(b)有洗净力的表面活性剂。
2.按权利要求1所述的组合物，其中组分(a)选自谷氨酸均聚物及谷氨酸与可生物降解的单体或聚合物的共聚物。
3.按权利要求2所述的组合物，其中组分(a)是L-谷氨酸的均聚物。
4.按权利要求2所述的组合物，其中组分(a)是包含可生物降解的聚乙二醇和聚(L-谷氨酸)的嵌段共聚物。
5.按权利要求1所述的组合物，其中组分(a)的添加量为0.1至15%(重量)。
6.按权利要求1所述的组合物，其中组分(b)选自非离子型、阴离子型、阳离子型、两性或两性离子型有洗净力的表面活性剂。
7.按权利要求1的组合物，另外包含0.2%至10%(重量)的聚氨基分散剂化合物，其中所述聚氨基分散剂化合物由天冬氨酸所衍生，并不含谷氨酸。
8.按权利要求1至7中任一项所述的组合物，其形式为衣物洗涤剂组合物、餐具洗涤剂组合物、家用清洗组合物或个人保健产品。
全文摘要
将聚(谷氨酸)用做衣物洗涤剂或其它清洗组合物中的分散、污垢悬浮或抗再沉积剂。所述衣物洗涤剂或其它清洗组合物还含有具有洗净力的表面活性剂。适用的聚合物不仅包括谷氨酸的均聚物，还包括谷氨酸与可生物降解的单体或聚合物的嵌段、接枝或无规共聚物，所述单体或聚合物例如其它的氨基酸或聚乙二醇。
文档编号C08G69/10GK1071948SQ92112489
公开日1993年5月12日 申请日期1992年9月26日 优先权日1991年9月27日
发明者A·D·威利, R·G·霍尔 申请人:普罗格特-甘布尔公司