专利名称：含麦饭石的合成树脂颗粒、成形品以及它们的制造方法和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有麦饭石的合成树酯颗粒、成形品以及它们的制造方法和用途。
中国的古文献本草纲目石部第10卷里(日本译本第568-571页)详细地叙述了麦饭石，已知道它是有药效的矿石。牙科医药出版社发行的赤松金芳著作的“新订、和汉药”第1020页中说，麦饭石是“成为鱼卵状的方解石，Calcareousovolite，鱼卵石”，俗称麦饭石。
这种石，有一种甘甜的气味，性温和，无毒，将它浸在水中，水能变成活性矿泉水，长期食用这种水烧的饭，对利尿，健胃和提高肝脏的活性有效。
特开昭63-256656号公报公开了一种用0.1-100μm麦饭石高分子结晶以0.1-5%重量配合的材料作成的薄膜或者薄片，用这种薄膜或片作成的袋里充满三甲胺、甲基硫醇(メチルメルカプタニ)、氨气等恶臭的气体，对除去恶臭的效果作出了测定报告。
然而，现在使用麦饭石作为充填材料的混和物，被压成厚0.3mm的薄膜时，在这样的延伸情况下就会发生气孔，此外薄膜表面的手感也不光滑，不透明，因此商品价值低。
为充分发挥麦饭石的效果，就要让麦饭石尽可能多地暴露在表面上，就会想到做成薄膜或薄片的形状。集中上述的构想，于是就产生了以颗粒状的配合以麦饭石的树酯或者以薄膜或薄片以外的成形品来将麦饭石的效果发挥出来。
本发明的目的是提供一种含有高浓度麦饭石的新型的颗粒。
本发明的再一个目的是提供一种以新的形态将这种颗粒作为脱臭剂、净水剂、防霉剂、保鲜剂来使用的目的。
本发明的再一个目的是提供由含有麦饭石的合成树酯组成物构成的射出或者压缩成形品，以及它的制造方法及其它的用途。
本发明第一关系到一种合成树脂颗粒，它含有100目以下(“目”为メッシュ的翻译，“以下”指颗粒更细，本文中都作这样解释)，10-60重量%，最佳30-50重量%的麦饭石粉末。上述的合成树酯，最好是结晶质的，结晶和结晶间有间隙而使麦饭石和外部的接触机会更多些。作为结晶质的合成树酯，能举出像聚对苯二甲酸乙二醇酯那样的聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚丙烯、低压聚乙烯、聚苯乙烯。
麦饭石的粒度在100目以下，较好在200目以下，最好在300目以下。
本发明第二关系到用上述颗粒做的脱臭剂、净水剂、防霉剂和保鲜剂。
本发明第三关系到一种合成树酯颗粒制造方法，其特征在于将合成树酯粉末或者颗粒混炼熔融，同时将100目以下，最好200目以下的麦饭石粉末，以对全树酯的10-60重量%边压入边混练后，用造粒机进行粒化。
麦饭石的粒度越细，就不会伤害成形机，也能使更多的麦饭石混入到成形品中去。
上述麦饭石的压入方法中，将存有麦饭石的容器和插入到熔融树酯中的管子相连接，然后将空气压入上述存有麦饭石的容器，将麦饭石喷射到熔融树酯中去。
本发明的第四点是一种射出或压缩成形品，其特征在于由含有100目以下0.5-50重量%最好1-30重量%麦饭石的合成树酯组成物所组成。
上述的合成树酯以结晶质的树酯为好，因为结晶和结晶之间有间隙，这样麦饭石和外界的接触机会就多了。结晶质的合成树酯能举出象聚对苯二甲酸乙二醇酯那样的聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚丙烯、低压聚乙烯、聚苯乙烯。麦饭石的粒度在100目以下，较好200目以下，最好300目以下。对容器来说，能举出象闭口式容器、开口式容器、托盘、食器、玻璃杯。
本发明的第五点是关于以上述射出或压缩成形品构成的饮食品用容器。
本发明的第六点是关于以上述射出或压缩成形品构成的植木钵和水耕栽培用盘子。
本发明的第七点是一种射出或压缩成形品的制造方法，其特征在于将含有100目以下10-60重量%，最好1-30重量%麦饭石的合成树酯颗粒和不含麦饭石的合成树酯的颗粒混合，然后射出成形。
采用这种制造方法的限度是，只要成形品里的麦饭石粒度在100目以下，麦饭石含量不超过50重量%，就不会损伤金属和螺杆，得到的成形品中麦饭石的分布也均匀。
在混练溶融合成树酯粉末或颗粒的同时将100目以下，最好200目以下对整个树酯为10-60重量%的麦饭石粉末一边压入，一边混练后，再通过造粒机造颗粒，得到本发明的含有麦饭石的颗粒。
麦饭石的粒度细，越不会伤害成形机，越是有利于将多量的麦饭石混入到成形品中。
上述麦饭石的压入是将存有麦饭石的容器和插入到熔融树酯中的管子相连接，然后将空气压入上述存有麦饭石的容器，达到将麦饭石喷射到溶融树酯中去。
本发明的用于饮食品的容器的制法，以将含有麦饭石的颗粒混合使用的方法较为有利，将麦饭石粉末混入到不含麦饭石的颗粒中来成形也是可能的。此外使用的麦饭石的粉末或颗粒和混合的比率是互相对应和制约的。
以下的各个实施例，树酯是用聚苯乙烯，麦饭石为300目以下，重量百分比50%，用上述材料配合制成颗粒，然后用这种颗粒来进行的。本发明不受上述范围的限制。
实施例1(作为脱臭剂的效果)将三个好的大蒜捣成蒜泥放入碟子后放入冰箱。在一只冰箱里放入上述的颗粒5克，另一只冰箱不放，12小时后对冰箱内的臭气进行检查。检查是通过20人的评判这样的官能试验来进行的。结果是，当本发明的颗粒存在的情况下，所有人对大蒜的臭味没有感受，而不放颗粒的情况下，全体人员强列感到大蒜的臭味。
实施例2(鲜度保持效果)将新鲜的鱼(マグロ)肉3000克放入200ml的冰箱，在一个冰箱内放入装有前述颗粒的器皿，另一个不放，48小时保冷后，用肉眼来比较变色的程度，本发明的颗粒有在的情况下，全部没有发现变色，而没有本发明的颗粒则被认为变色了。这种差别是明显的。
实施例3(净水效果)将500克上述的颗粒放入家用浴桶内再加入水，4人的家庭，每天一次连续二周在内入浴，取浴桶中的中层水去琦玉县环境检查研究协会检测，检查结果如下表所示表1试验对象试验结果单位pH值6.8一般细菌0个/ml大肠菌群(-)臭气无异常色度3度浊度2度氨气性氮(+)硝酸及亚硝酸性氮2.7mg/l氯离子31.7mg/lKMnO4-消费量 5.5 mg/l试验方法是依照上水试验方法。通常的情况下，会产生很强烈的臭气，现在结果是惊人地无臭气异常，没有检出以大肠菌为代表的一般性细菌的事实不能不使人惊奇。
实施例4(防霉效果)皿内下述洋粉培养基(寒天培地，以下同)的中部上，一个皿放上5粒上述颗粒，另一个不放，然后将下述霉菌混合孢子液1ml均匀地滴入，在30℃下培养30天。
培养基ASTMG21-70无机盐洋粉培养基混合孢子AspergillusnigerPeniciliumCitrinumCladosporiumherbarum判定基准-洋粉培养基上全无霉菌生长+洋粉培养基上少许发现霉菌生长++洋粉培养基上一定程度霉菌生长+++洋粉培养基上相当程度霉菌生长++++洋粉培养基上全部霉菌生长结果表27日后15日后30日后本发明---对照++++++++++效果
用本发明的含有高浓度的麦饭石的颗粒，混合以通常的不含麦饭石的颗粒制成的含有麦饭石的成形品，能有利于使用。用射出成形机直接压制麦饭石的混合物，会使成形机的螺杆显著地损伤，但采用了颗粒，就不用有这种担心了。
本发明的颗粒作为脱臭剂、净水剂、保鲜剂、防霉剂等使用，有种种上述举出的明显效果。使用后，经太阳晒后多次使用。而且不会引起变形变质。
不使用含有麦饭石的颗粒，而用麦饭石和直接颗粒混合来进行成形的情况，根据麦饭石的粒度和混入比率的变化，对(a)麦饭石混和的均匀性怎样，(b)和缸体、金属模的损伤有什么样的关系，经检查，得如下的结果表面积1500mm2、厚1mm的圆板，在表3示的压力下，进行射出成形。
表3麦饭石含有量0.5重量%时麦饭石的粒度(目)100200300400射出压力(T)16141010此时的成形容易性○◎◎◎注◎成形性非常好○成形性好△成形不太好X成形恶化表4麦饭石含有量1.0重量%时麦饭石的粒度(目)100200300400射出压力(T)20161515此时的成形容易性○○◎◎表5麦饭石含有有量5.0重量%时麦饭石粒度(目)100200300400射出压力(T)25201818
此时的成形容易性△○○○表6麦饭石含有量10.0重量%时麦饭石粒度(目)100200300400射出压力(T)30282020此时的成形容易性X△○○表7麦饭石含有量30.0重量%时麦饭石粒度(目)100200300400射出压力(T)40353232此时的成形容易性XXXX在上述表3-7的压力条件下，进行射出成形的成形品中，麦饭石粉末分散的情况用显微镜来测定。
测定方法用200倍显微镜，对前述实施例200目×5%的实例，在400mm2的成形品上，每次移动2mm2间隔来数粒子，得到的结果是，对全表面来说，达到平均46个粒子/2mm2(23%)。总之判定结果为混合比率5重量%的情况下，有23%麦饭石粉末存在于成形品的表面，这是极为顺利的。
关于各成形条件下缸体和金属模的损伤情况，用20倍的放大镜检查的结果如下表8所示。
(注)◎全无损伤○大部分无损伤
△稍微有损伤×相当地损伤判定如下(1)300目以下的场合，如果在10.0重量%以下，用直接混合来射出成形是可行的。
(2)200目时，如果在5.0重量%以下，用直接混合来射出成形是可能的。
(3)100目程度时，1.0重量%为界限。
对压缩成形的来说，如果是充分干燥地混合任何百分比的混合都可以。
含有30重量%麦饭石的聚苯乙烯颗粒和不含麦石的直接的聚苯乙烯混合。表9中列示了含有不同麦饭石浓度的射出成形的托盘。托盘的表面积是400mm2。
表9中对照1为不含麦饭石的聚苯乙烯盘子。对照2为麦饭石粒子(粒径3mm)20g。表9表示了在各种场合下使用后，官能试验的结果。
表9麦饭石重量(wt%) 脱臭*1保鲜*2杀菌*30.5○○△1.0◎◎○5.0◎◎○10.0◎◎◎对照1XXX对照2◎◎◎注 ＊1糠豆酱100g放入到281冷却盒子里，放置24小时后调查臭气。使用了表面积为400mm2的成形品2个。
注 ＊2在成形盘里放入マグロ肉500g，包裹后放入4001冷藏库保存24小时，对色和味试验，盘的表面积为400mm2。
注＊3对4个人的家庭，经10天连续洗澡后的浴桶水的中层水检查。使用表面积400mm2的成形品20个沉入桶水中。
◎非常良好。○良好。△稍微的缺点。X不好。
在含有10重量%的麦饭石的射出成形品上切下具有10mm直径的圆板，在一个玻璃器皿内的下述洋粉培养基的中心部上放置一块这种圆板，另一个不放置，随后将下述的霉菌混合孢子液1ml均均地撒地上面，保持30℃，培养30天。
试验用培养基ASTMG21-70无机盐洋粉培养基混合孢子AspergillusnigerPeniciliumCitrinumCladosporiumherbarum判定基准-洋粉培养基上全无霉菌生长+洋粉培养基上少许发现霉菌生长++洋粉培养基上一定程度霉菌生长+++洋粉培养基上相当程度霉菌生长++++洋粉培养基上全部霉菌生长结果表87日后15日后30日后本发明---对照++++++++++对植木钵，水耕裁培用盘来说，这个结果表示了使用的有效性。
将合成树酯变换成ABS、聚乙烯、聚丙烯乙重复进行试验，换成ABS的场合和换成聚乙烯的场合到同样的结果，聚乙烯和聚丙乙烯的场合和聚苯乙烯的场合比较起来稍微差些，但得到的结果也还是可以的。
对麦饭石来说，它自身有药效是公知的，若麦饭石混入到成品中去，常识就认为麦饭石就被树酯包覆了，麦饭石的效果就大体上发挥不出了。
特开昭63-256656号公报只提出了混入麦饭石粉末的薄膜，这类薄膜有透明性差，气泡，表面有不光滑的感觉等市场性欠缺的问题。
针对这些问题，本发明的象托盘等成形品，发挥发惊人的脱臭、保鲜、杀菌、防霉的性能，此外用30重量%麦饭石混入的成形品，呈淡灰色调(不着色)表面也没有不光洁的问题，同通常的成形品一样。
权利要求
1.合成树酯颗粒，其特征在于含有10-60重量%的100目以下的麦饭石粉末。
2.如权利要求1所述的合成树酯颗粒，其特征在于所述的合成树酯是结晶性合成树酯。
3.如权利要求1或2所述的合成树酯颗粒，其特征在于所述的麦饭石粒度在200目以下。
4.如权利要求1或2所述的合成树酯颗粒，其特征在于作脱臭剂、净水剂、防霉剂，保鲜剂。
5.合成树酯颗粒的制造方法，其特征在于在混炼熔融合成树酯粉末或者颗粒的同时，将100目以下对全树酯分的10-60重量%的麦饭石粉末压入，继续混炼后，再用造粒机造粒。
6.一种通过射出或压缩法制的成形品，其特征在于它是由含有0.5-50重量%100目以下的麦饭石粉末的合成树脂组成物组成。
7.如权利要求6所述的成形品，其特征在于所述的合成树酯是结晶性合成树酯。
8.如权利要求6或7所述的成形品，其特征在于所述的麦饭石的粒度在200目以下。
9.如权利要求6或7所述的成形品，其特征在于成形品是饮食的容器。
10.如权利要求6或7所述的成形品，其特征在于成形品是植木钵或水耕栽培用的盘子。
11.如权利要求6或7所述的射出成形品的制造方法，其特征在于将含有10-60重量%100目以下的麦饭石粉末的合成树酯颗粒和不含麦饭石的合成树酯颗混合后射出成形。
全文摘要
一种含有高浓度麦饭石的颗粒，该颗粒的制法，以及将这种颗粒作为脱臭剂、净水剂、防霉剂、保鲜剂来使用，该颗粒是含有100目以下10—60重量％的麦饭石粉末的合成树脂颗粒。一种含有麦饭石的合成树脂的射出或压缩成形品，以及它的制法和用途。该成形品是含有100目以下0.5—50重量％的合成树脂组成物的射出或压缩成形品。
文档编号C08L101/00GK1103412SQ9312056
公开日1995年6月7日 申请日期1993年11月30日 优先权日1993年11月30日
发明者沟口龙一 申请人:沟口龙一