专利名称:用二氯丙烷混合物制取氯溶剂方法
本发明属于氯溶剂四氯化碳和四氯乙烯制备方法的改进。
国外四十年代出现了第一批有关烃类全氯化制取四氯化碳和四氯乙烯的专利，五十年代开始工业应用，至今已有一批十万吨级烃类全氯化工业装置在运转。这些装置主要以烃类作为原料，通过催化法或者纯热法，采用全氯化反应来生产四氯化碳和四氯乙烯。
采用氯醇法生产环氧丙烷以及合成甘油生产过程中丙烯高温氯化工艺均副产二氯丙烷混合物，这是一种具有较大毒性又有恶臭的液体，工业上作为废液焚烧除去，对环境仍有污染。本发明目的是将有毒废液二氯丙烷混合物作为全氯化的单一烃源，在反应器内高温条件下与氯气进行氯解即全氯化反应制备具有工业应用价值的四氯化碳和四氯乙烯，同时副产相当量的工业氯化氢。
本发明提出制备四氯化碳和四氯乙烯的方法是用工业二氯丙烷废液作为全氯化的单一烃源。
工业二氯丙烷混合物全氯化反应温度为400-700℃，在该温度条件下，二氯丙烷对四氯化碳和四氯乙烯的选择性为90%左右。
反应物在反应器中停留时间为3-10秒，反应物停留时间延长会使产物向高沸物转化，因此反应物应迅速离开反应区，并采用稀盐酸作为淬冷剂中止反应，以提高四氯化碳和四氯乙烯的收率。
用控制反应温度的方法来调节反应产物中四氯化碳与四氯乙烯的比率，使其在0.5-1.5之间变动。反应温度高有利于四氯乙烯的生成，但温度偏高时，高沸点副产物增加，使四氯化碳和四氯乙烯的总产率下降。因此，应选用适宜的反应温度来保证得到最佳的收率。
反应物料中氯气与二氯丙烷的重量比为3.5-4.5，调节氯气配比也可使反应温度在一定范围内变动，而不需要加入稀释剂。
本发明利用工业二氯丙烷混合物作为生产四氯化碳和四氯乙烯的单一烃源与用烃类例如丙烷，丙烯作为单一烃源所得到的产品质量完全一样。本发明不仅保护了环境免受污染，而且采用工业二氯丙烷混合物作为单一烃源的原料费用与应用低碳烃类丙烷、丙烯相比，只为后者的六分之一。每吨工业二氯丙烷混合物全氯化之后，可直接获利3000元以上。
实施例在一个内径为φ300mm，空间高为700mm的反应器中，采用纯热法以稀盐酸为淬冷剂，工业二氯丙烷混合物进料量为2公斤/时，氯气进料量为7.6公斤/时，其中10%的氯气可循环使用以满足本工艺的需要。反应温度为400-600℃，反应物在反应器内停留时间为3-10秒。产物分析中检验不出二氯丙烷的存在。得到粗产物4.4公斤/时，经过蒸馏可得到合格的四氯化碳和四氯乙烯，其比率为1∶2，高沸物含量为5%。副产工业氯化氢3.3公斤/时，并有少量的含氧副产物。本反应易于控制，反应装置可以连续运转。
权利要求
1.一种利用烃类高温全氯化制备氯溶剂四氯化碳和四氯乙烯的方法，其特征是用工业二氯丙烷混合物作为全氯化的单一烃源。
2.根据权利要求
1所述制备四氯化碳和四氯乙烯的方法，其特征是二氯丙烷全氯化反应温度为400-700℃。
3.根据权利要求
1所述制备四氯化碳和四氯乙烯的方法，其特征是反应物在反应器内停留时间为3-10秒钟。
4.根据权利要求
1或2所述制备四氯化碳和四氯乙烯的方法，其特征是用控制反应温度的办法来调节反应产物中四氯化碳和四氯乙烯的比率在0.5-1.5之间变化。
5.根据权利要求
1或2所述制备四氯化碳和四氯乙烯的方法，其特征是用控制氯气与二氯丙烷的配比在3.5-4.5之间的变化来调节反应温度。
专利摘要
用工业二氯丙烷混合物制取氯溶剂是属于制备氯溶剂四氯化碳和四氯乙烯方法的改进。本发明采用工业二氯丙烷混合物作为单一烃源与氯气进行高温全氯化反应制备四氯化碳和四氯乙烯，不仅解决了有毒二氯丙烷对环境的污染问题，而且其原料费用与应用低碳烃类丙烷、丙烯相比，只为后者的六分之一。
文档编号C07C21/00GK87102227SQ87102227
公开日1987年12月16日 申请日期1987年3月25日
发明者吴炳勋, 杨政, 俞迪虎 申请人:中国石油化工总公司, 浙江大学导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan