低光泽耐热abs树脂组合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种低光泽耐热ABS树脂组合物及其 制备方法，具体为一种可用于汽车内饰件的低光泽耐热ABS树脂组合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS)是一种高光泽度，耐化学腐蚀、高耐 热、易加工、优良尺寸稳定性等综合性能优良的工程塑料，在电子电气、汽车、家用电器、办 公等领域有着广泛的应用。汽车内饰由于为避免阳光照射反射对驾驶人员产生强光视觉污 染而带来安全隐患，一般都采用消光处理，尽可能地降低内饰件的光泽度。一般来说，降低 内饰件的光泽度通常有两种手段，最有效的是改变内饰表面的纹理结构，即采用皮纹面构 造；另外则是选择低光泽的热塑性树脂。然而仅仅通过改变内饰表面的纹理结构来达到降 低光泽度的方法，在有些情况下仍不能很好地满足光泽度的要求，如PC这样本身具有高光 泽特性的树脂及其合金，并且对内饰表面设计自由度也带来了一定的限制。另外，一旦由于 树脂耐刮擦问题带来的内饰件皮纹构造的丢失，就会立即出现光泽度的显著差异，引起视 觉色差，导致失效。所以，热塑性树脂的低光泽化是非常重要的，可以在一定程度上减轻对 内饰件模具表面的依赖，从而拓宽树脂的应用范围，延长其使用寿命。
[0003] 众所周知ABS树脂的光泽度主要是由丁二烯橡胶的粒径所决定的，橡胶粒径越 大，光泽度越低。乳液聚合ABS树脂的橡胶粒径通常在0. 5um以内，所以其表面光泽度较高， 而本体聚合ABS树脂的橡胶粒径通常大于0. 6um，所以其表面光泽度较低。但是橡胶粒径的 大小会影响ABS树脂的力学性能，尤其是对刚性的影响尤为显著。一般认为SAN基体树脂 的杨氏模量与PB橡胶的体积分数成反比。本体聚合ABS橡胶内的SAN内包藏含量越高，橡 胶粒径越大，橡胶的体积分数也越大，会大幅度降低ABS树脂的拉伸强度和拉伸模量。所以 在同等橡胶含量时，本体聚合ABS的刚性会低于乳液聚合ABS，而橡胶粒径通常在2um以上 的HIPS树脂的刚性则更低。除此之外，橡胶粒径越大，其形变能力也更大，所以在注塑成型 加工和着色时也更容易产生局部发白，流痕，熔接线等缺陷。
[0004] 通常降低树脂表面光泽度的改性方法主要有3种。一，添加不相容的物质，如不相 容的树脂和矿物填料。如专利WO 2010/049320提出使用添加三聚氰胺的衍生物来降低树 脂的光泽度，而专利CN 1128776A则提出在PC/ABS合金内添加丁腈橡胶来降低合金的光泽 度。但是不相容的物质通常会引起树脂本身力学性能的劣化。二，添加反应性的树脂，如专 利 CN 101851430、CN 101787192、US 4902743、US 4596851、US 4742104 公开了在 PC 及其 合金中添加含甲基丙烯酸缩水甘油酯（GM)官能团的树脂可以降低其光泽度。三，添加交 联型树脂，US6395828公开了一种通过环氧官能团和胺基官能团反应交联而降低ASA树脂 光泽度的方法。而环氧官能团与马来酸酐官能团也能发生交联反应，如专利CN 102617973 采用上述方案，通过实现交联以达到增强熔体强度的目的。但是其反应效率往往比较低，在 较短的共混挤出时间内最好需要催化其交联反应。而且该交联反应往往会使挤出机口模处 的熔体条发生明显的熔体胀大现象，进而使后续的切粒以及在树脂中的分散变得困难。专 利CN 101724129公开了一种使用三维网络结构的（甲基）丙烯酸烷基酯来降低基体树脂 的光泽度。而应用最为普遍的则是已经商业化的由美国通用电气公司开发凝胶化的SAN树 脂。专利CN 102108176、US 5580924、US 097341均公开了该凝胶化的SAN树脂可以显著地 降低基体树脂的表面光泽度。但是，凝胶化的SAN树脂在作为消光剂使用时，由于其为部分 交联，所以制品表面存在过于粗糙，且光泽度不均匀的问题，尤其是当制品表面的皮纹结构 为细腻设计时，该问题暴露得尤为明显。
【发明内容】
[0005] 针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种低光泽耐热ABS树脂组合物及 其制备方法，以便解决现有技术中制备低光泽ABS树脂时存在的力学性能恶化、光泽度不 够低、分布不均匀、表面粗糙等问题，本发明所述的低光泽耐热ABS树脂组合物是一种表面 柔和，光泽度超低，力学性能优良的可应用于汽车内饰件的耐热ABS树脂组合物及其制备 方法。
[0006] 本发明的目的是通过以下技术方案来实现：
[0007] 本发明提供一种低光泽耐热ABS树脂组合物，包括以下组分和重量份数：
[0008] 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)树脂 100 耐热剂 5?30， 哑光母粒D 1?5， 光稳定剂 0. 2?1. 0， 助剂 0.5?2.0。
[0009] 优选地，所述ABS树脂的重均分子量为80000?150000。
[0010] 优选地，所述ABS树脂中丁二烯橡胶的重量含量为10?17%。
[0011] 优选地，所述丁二稀橡胶的数均粒径为〇· 6?4. Oum ;当橡胶粒径在0· 6um以下 时，光泽度会明显提高，而当橡胶粒径大于4. Oum时，ABS树脂的刚性会大幅度下降。
[0012] 优选地，所述耐热剂为N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯-马来酸酐共聚物或α -甲基 苯乙烯-丙烯腈共聚物中的一种。
[0013] 优选地，所述哑光母粒D包括加工助剂及如下重量百分比的各组分：
[0014] 含马来酸酐（MAH)官能团的树脂A 15?40%， 含甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA)官能团的树脂B 20?50%, 聚烯烃-烷基丙烯酸烷基酯共聚物C 20?60%， 气相二氧化硅 1?5%， 水合硼酸锌 0. 5?3%。
[0015] 优选地，所述加工助剂包括抗氧剂、润滑剂；所述抗氧剂为抗氧Β900,含量为 〇· 3phr ;所述润滑剂为EBS，含量为I. Ophr。
[0016] 优选地，所述含马来酸酐（MH)官能团的树脂A为苯乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯 腈-苯乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-(乙烯-丁烯）-苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-马 来酸酐共聚物、丙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯-马来酸酐共聚物或乙烯-辛烯-马来 酸酐共聚物。
[0017] 优选地，所述含甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA)官能团的树脂B为丙烯腈-苯乙 烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共 聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-乙基丙烯酸甲酯-甲 基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙 烯-甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-乙基丙烯酸乙酯-甲基丙烯 酸缩水甘油酯共聚物或乙烯-乙基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
[0018] 优选地，所述聚烯烃-烷基丙烯酸烷基酯共聚物C为乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚 物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-乙基丙烯酸乙酯 共聚物，丙烯-乙基丙烯酸丁酯共聚物或乙烯-甲基丙烯酸异辛酯共聚物。
[0019] 优选地，所述水合硼酸锌的粒径为1?5um。
[0020] 更优选地，所述水合硼酸锌为含3. 5结晶水（2ΖηΟ · 3B203 · 3. 5H20)或7结晶水 (2ΖηΟ · 3BA · 7H20)的硼酸锌。
[0021] 优选地，所述哑光母粒D由包含以下步骤的制备方法制备而得：
[0022] 步骤一、按以下组分和含量备料：
[0023] 含马来酸酐（MAH)官能团的树脂A 15?40%， 含甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA)官能团的树脂B 20?50%， 聚烯烃-烷基丙烯酸烷基酯共聚物C 20?60%， 气相二氧化娃 1?5%， 水合硼酸锌 0. 5?3?/〇;