阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方的制作方法
【专利说明】阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方
[0001]
技术领域
[0002]本发明涉及阻燃材料技术领域，具体地，涉及一种阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方。
【背景技术】
[0003]苯并恶嗪树脂是近年来开发的一种新型耐热树脂体系，由于其结构中含有可开环自聚的口恶嗪环。固化过程中无小分子放出，制品孔隙率和收缩率低，固化工艺性好，具有一定的阻燃性。因而被越来越多的用作电绝缘材料。采用苯并日恶嗪树脂制备的玻璃布层压板由于性价比突出。在工业生产和应用中得到了迅速发展。
[0004]但苯并恶嗪树脂本身的阻燃性只能达到V-1级，采用澳系阻燃剂可使制品阻燃性达到V-O级，但随着欧盟Rohs指令的出台，市场对无卤阻燃电绝缘材料需求的增加，开发对环境友好的无卤阻燃苯并恶嗪树脂玻璃布层压板已成为发展趋势。
【发明内容】
[0005]本发明所要解决的技术问题是提供一种阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方，以制备环境友好型无卤苯并恶嗪树脂溶液，使采用该溶液制备的板材不仅阻燃性达到V-O级，并且对环境的影响小。
[0006]本发明解决上述问题所采用的技术方案是:
阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方，包括以下质量份数的组分:100份的苯并恶嗪树脂溶液、60份甲苯和/或丙酮溶剂、10-20份阻燃剂，所述苯并恶嗪树脂溶液包括以下质量份数的组分:40份苯酚、36-56份甲醛、0.2-0.8份草酸；0.8-1.6份氨水、12-20份苯胺。
[0007]作为本发明的进一步，阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方，包括以下质量份数的组分:100份的苯并恶嗪树脂溶液、60份甲苯和/或丙酮溶剂、15份阻燃剂，所述苯并恶嗪树脂溶液由以下质量份数的组分构成:40份苯酚、44份甲醛、0.4份草酸；1.6份氨水、14份苯胺。
[0008]进一步，所述阻燃剂为磷腈阻燃剂和/或氢氧化铝。
[0009]进一步，所述阻燃剂由磷腈阻燃剂和氢氧化铝构成，磷腈阻燃剂和氢氧化铝的质量份数比为1:2。
[0010]进一步，所述磷腈阻燃剂由以下质量份数的组分构成:蒸馏水120份、氢氧化钠26份、氯苯220份、苯酚31份、四丁基溴化铵份3份、六氯环三磷腈30份。
[0011 ] 本发明的有益效果是:
1、采用本发明的配方制得的无卤苯并恶嗪树脂溶液制作板材时，板材的燃烧等级达到V-O级，且板材仍然具有较好的电性能和力学性能； 2、采用本发明的配方制得的无卤苯并恶嗪树脂溶液不含有毒重金属和卤素，对环境影响极小，符合欧盟Rohs指令，满足出口要求，具有较好的经济效益；
3、本发明的阻燃剂采用磷腈阻燃剂和氢氧化铝复配时，二者具有显著的协效阻燃作用，并且加工难度和成本都有所下降。
【具体实施方式】
[0012]下面结合实施例，对本发明作进一步地的详细说明，但本发明的实施方式不限于此。
[0013]实施例1:
阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方，包括以下质量份数的组分:100份的苯并恶嗪树脂溶液、60份甲苯和/或丙酮溶剂、20份阻燃剂，所述苯并恶嗪树脂溶液包括以下质量份数的组分:40份苯酚、36份甲醛、0.8份草酸；1.6份氨水、20份苯胺。所述阻燃剂为磷腈阻燃剂和/或氢氧化铝。所述磷腈阻燃剂由以下质量份数的组分构成:蒸馏水120份、氢氧化钠26份、氯苯220份、苯酚31份、四丁基溴化铵份3份、六氯环三磷腈30份。
[0014]实施例3:
作为本发明的进一步，阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方，包括以下质量份数的组分:100份的苯并恶嗪树脂溶液、60份甲苯溶剂、10份阻燃剂，所述苯并恶嗪树脂溶液由以下质量份数的组分构成:40份苯酚、56份甲醛、0.2份草酸；0.8份氨水、12份苯胺。所述磷腈阻燃剂由以下质量份数的组分构成:蒸馏水120份、氢氧化钠26份、氯苯220份、苯酚31份、四丁基溴化铵份3份、六氯环三磷腈30份。
[0015]实施例2:
作为本发明的进一步，阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方，包括以下质量份数的组分:100份的苯并恶嗪树脂溶液、10份甲苯溶剂、50份丙酮溶剂、5份剂磷腈阻燃剂，10份氢氧化铝，所述苯并恶嗪树脂溶液由以下质量份数的组分构成:40份苯酚、44份甲醛、0.4份草酸2份氨水、16份苯胺。所述磷腈阻燃剂由以下质量份数的组分构成:蒸馏水120份、氢氧化钠26份、氯苯220份、苯酚31份、四丁基溴化铵份3份、六氯环三磷腈30份。
[0016]以下提供一种该阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液的制备方法，包括以下步骤:
51、制备苯并恶嗪树脂溶液:将100g苯酚、80 g甲醛、Ig草酸一起加入反应器中，于70— 100°C下反应2?4 h后，冷却至50°C以下再加入3g氨水、40g苯胺、30g甲醛在80-110°C温度下反应3 h后，冷却，测试胶化时间，符合要求后过滤，即得到苯并恶嗪树脂溶液；
52、制备无卤苯并恶嗪树脂溶液:取100质量份步骤SI中制得的苯并恶嗪树脂溶液、60质量份溶剂、10-20份阻燃剂混合并搅拌分散均匀，制得无卤苯并恶嗪树脂溶液；具体地，制备步骤如下:
521、取100质量份步骤SI中制得的苯并恶嗪树脂溶液、60质量份溶剂加入配胶罐，常温下搅拌45分钟-90分钟；
522、加入10-20份阻燃剂搅拌90分钟以上，直到搅拌分散均匀。
[0017]经实验证明，采用上述配方制得的无卤苯并恶嗪树脂溶液制作板材时，板材的燃烧等级达到V-O级，且板材仍然具有较好的电性能和力学性能。
[0018]由于磷腈阻燃剂具有较高的相对分子量，与苯并口恶嗪树脂相容性好，固化后对交联密度造成一定影响，从而使热态强曲强度有所降低，但适量氢氧化铝的加入又增加了制品致密性，使冲击强度有所提高。另外，磷腈阻燃剂与金属氢氧化物具有显著的协效阻燃作用。
[0019]实际应用中，阻燃剂也可以单独采用上述磷腈阻燃剂或氢氧化铝，只是效果不及二者复配。
[0020]此外经对上述无卤苯并恶嗪树脂溶液进行有害物质、卤素测试表明，上述无卤苯并恶嗪树脂溶液种不含有毒重金属和卤素，对环境影响极小，符合欧盟Rohs指令，满足出口要求，具有较好的经济效益。
[0021]以上仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，应视为本发明的保护范围。
【主权项】
1.阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方，其特征在于，包括以下质量份数的组分:100份的苯并恶嗪树脂溶液、60份甲苯和/或丙酮溶剂、10-20份阻燃剂，所述苯并恶嗪树脂溶液包括以下质量份数的组分:40份苯酚、36-56份甲醛、0.2-0.8份草酸；0.8-1.6份氨水、12-20份苯胺。2.根据权利要求1所述的阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方，其特征在于，包括以下质量份数的组分:100份的苯并恶嗪树脂溶液、60份甲苯和/或丙酮溶剂、15份阻燃剂，所述苯并恶嗪树脂溶液由以下质量份数的组分构成:40份苯酚、44份甲醛、0.4份草酸；I.6份氨水、14份苯胺。3.根据权利要求1或2所述的阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方，其特征在于，所述阻燃剂为磷腈阻燃剂和/或氢氧化铝。4.根据权利要求3所述的阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方，其特征在于，所述阻燃剂由磷腈阻燃剂和氢氧化铝构成，磷腈阻燃剂和氢氧化铝的质量份数比为1:2。5.根据权利要求4所述的阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方，其特征在于，所述磷腈阻燃剂由以下质量份数的组分构成:蒸馏水120份、氢氧化钠26份、氯苯220份、苯酚31份、四丁基溴化铵份3份、六氯环三磷腈30份。
【专利摘要】本发明涉及阻燃材料技术领域，具体公开了一种阻燃性好的无卤苯并恶嗪树脂溶液配方，包括以下质量份数的组分：100份的苯并恶嗪树脂溶液、60份甲苯和/或丙酮溶剂、10-20份阻燃剂，所述苯并恶嗪树脂溶液包括以下质量份数的组分：40份苯酚、36-56份甲醛、0.2-0.8份草酸；0.8-1.6份氨水、12-20份苯胺，所述阻燃剂为阻燃剂为磷腈阻燃剂和/或氢氧化铝。采用本发明的配方制得的无卤苯并恶嗪树脂溶液不含有毒重金属和卤素，对环境影响小；制作的板材燃烧等级达到V-0级，且板材仍然具有较好的电性能和力学性能。
【IPC分类】C08K5/5399, C08K3/22, C08L79/04, C08G73/06
【公开号】CN105585845
【申请号】CN201410566184
【发明人】彭绍宾
【申请人】彭绍宾
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年10月21日