一种2,5-二氯苯酚的制备方法
【技术领域】：
[0001] 本发明涉及农药中间体合成技术领域，具体涉及一种2, 5-二氯苯酚的制备方法。
【背景技术】：
[0002] 2, 5-二氯苯酚纯品为白色针状晶体，有特殊臭味，是一种用于合成安息香类除 草剂麦草畏的重要中间体。目前制备2, 5-二氯苯酚的工艺路线主要有以下三种，专利 US4326882提出以2, 5-二氯苯胺为原料，经重氮化、水解来制备2, 5-二氯苯酚，该工艺是目 前最成熟的2, 5-二氯苯酚生产工艺，其最大的缺点就是路线较长，产生大量的废水量，污 染严重；专利US2799714提出以1，2, 4-三氯苯为原料，碱性条件下水解制得混合二氯苯酚， 再进行分离得到2, 5-二氯苯酚。该工艺路线简单，但是混合酚的分离难度较大，收率不高； 专利US6586624、US6323377、CN1793096A等提出以对二氯苯为原料直接与双氧水进行羟基 化反应制备2, 5-二氯苯酚，该工艺为绿色化工艺，但是原料转化率很低，不适用于大规模 工业化生产。
【发明内容】
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[0003] 本发明所要解决的技术问题在于提供一种工艺简单、三废产生少的2, 5-二氯苯 酚的制备方法。
[0004] 本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
[0005] 一种2, 5-二氯苯酚的制备方法，包括下列步骤：
[0006] (1)对二氯苯与乙酰氯在三氯化错存在下经Friedel-Crafts酰基化反应制得 2, 5-二氯苯乙酮；
[0007] (2)室温下先将2, 5-二氯苯乙酮与过氧化物溶于有机溶剂中，然后在催化剂存在 下经Baeyer-Villiger氧化反应制得乙酸2, 5-二氯苯醋；
[0008] (3)乙酸2, 5-二氯苯酯与无机碱溶液在回流条件下经水解反应制得2, 5-二氯苯 酚。
【主权项】
1. 一种2, 5-二氯苯酚的制备方法，其特征在于，包括下列步骤： (1) 对二氯苯与乙酰氯在三氯化错存在下经Friedel-Crafts酰基化反应制得2, 5-二 氯苯乙酮； (2) 室温下先将2, 5-二氯苯乙酮与过氧化物溶于有机溶剂中，然后在催化剂存在下经 Baeyer-Villiger氧化反应制得乙酸2, 5-二氯苯醋； (3) 乙酸2, 5-二氯苯酯与无机碱溶液在回流条件下经水解反应制得2, 5-二氯苯酚。
2. 根据权利要求1所述的一种2, 5-二氯苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤（1) 中对二氯苯、乙酰氯和三氯化铝的摩尔比为1:1:1-1:1. 5:3。
3. 根据权利要求1所述的一种2, 5-二氯苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤（1) 的反应温度为60-150°C，优选90-120°C。
4. 根据权利要求1所述的一种2, 5-二氯苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤（2) 中的过氧化物选自双氧水、过氧乙酸和间氯过氧苯甲酸中的一种，过氧化物与2, 5-二氯苯 乙酮的摩尔比为1:1-4:1。
5. 根据权利要求1所述的一种2, 5-二氯苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤（2) 中的催化剂为三氟甲磺酸钪，用量为2, 5-二氯苯乙酮摩尔量的0. 5% -5%。
6. 根据权利要求1所述的一种2, 5-二氯苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤（2) 中的有机溶剂为二氯甲烷和丙酮的混合溶液，二氯甲烷和丙酮的体积比为2:1-20:1。
7. 根据权利要求1所述的一种2, 5-二氯苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤（2) 的反应时间为l-8h。
8. 根据权利要求1所述的一种2, 5-二氯苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤（3) 中的无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾，乙酸2, 5-二氯苯酯与无机碱的摩尔比为1:1-1:1. 2。
9. 根据权利要求1所述的一种2, 5-二氯苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤（3) 中的反应时间为2-10h，优选5-8h。
【专利摘要】本发明公开了一种2,5-二氯苯酚的制备方法，涉及农药中间体合成技术领域，以对二氯苯为起始原料，与乙酰氯在三氯化铝存在下经Friedel-Crafts酰基化反应制得2,5-二氯苯乙酮，然后室温下再与过氧化物在催化剂存在下经Baeyer-Villiger氧化反应制得乙酸2,5-二氯苯酯，最后乙酸2,5-二氯苯酯与无机碱溶液在回流条件下经水解反应制得2,5-二氯苯酚。本发明具有合成工艺简单、路线短、生产成本低和收率高的特点，并且三废产生量少，环保性强，更适合大规模工业化生产。
【IPC分类】C07C37-055, C07C39-30
【公开号】CN104591973
【申请号】CN201510005403
【发明人】李云政, 万玉青, 张磊, 李龙辉
【申请人】安徽雪郎生物科技股份有限公司
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年1月6日