具有潜在荧光材料的三碘代苯胺三三唑锌配合物及其制备方法
【专利说明】具有潜在荧光材料的三碘代苯胺三三唑锌配合物及其制备 方法
[0001] 本发明得到国家自然科学基金面上项目（21471113)、青年拔尖人才支持计划、 天津市教委面上项目（20140506)、天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目 (52XC1401)、天津市科委面上项目（11JCYBJC03600)以及天津市高等学校创新团队培养计 划（TD12-5038)的资助。
技术领域
[0002] 本发明属于有机和无机合成技术领域，涉及三碘代苯胺三三唑锌配合 物UZn8 (Ptptp)6Cl2] (ClO4)2 .ACH3OHdH2Ol(I)(ptptp= 2-(5-(6-(5-(吡 啶-2-基）-4H-1，2, 4-三氮唑-3-基）吡啶-2-基）-4H-1，2, 4-三氮唑-3-基）吡啶）的 制备方法及作为潜在的荧光材料的应用。
【背景技术】
[0003] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配 体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1，2位上的氮原 子与金属离子配位形成NI,N2-桥连模式，对于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通过2, 4 位上的氮原子形成N2,M-桥连模式，这种N2,M-桥连模式同金属酶中咪唑的NI,N3-桥连 模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维 数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。
[0004] 本发明即是采用"溶剂热法"，即UZn(ClO4)2WH2CK水和CH3OH在150 °C下反应三 天后缓慢降至室温，开釜后得到适合X-射线单晶衍射的黄色棒状晶体{[Zn8(ptptp)6Cl2] (ClO4)2 ? 4CH30H? 2H20} (I)(ptptp= 2-(5-(6-(5-(吡啶-2-基）-4H-l，2, 4-三氮 唑-3-基）吡啶-2-基）-4H-1，2, 4-三氮唑-3-基）吡啶）。该配合物还可作为潜在的荧 光材料方面得以应用。
【发明内容】
[0005] 本发明的另一个目的在于提供一种三碘代苯胺三三唑锌配合物 {[Zn8(ptptp) 6C12] (ClO4)2 ? 4CH30H? 2H20} (I)(ptptp= 2-(5-(6-(5-(吡 啶-2-基）-4H-1，2, 4-三氮唑-3-基）吡啶-2-基）-4H-1，2, 4-三氮唑-3-基）吡啶）单 晶及其制备方法。
[0006] 为此本发明人提供了如下的技术方案： 三碘代苯胺三三唑锌配合物{[Zn8 (Ptptp)6Cl2] (ClO4)2?4CH30H?2H20} (I) (ptptp =2-(5-(6-(5-(吡啶-2-基）-4H-l，2, 4-三氮唑-3-基）吡啶-2-基）-4H-l，2, 4-三氮 唑-3-基）吡啶）的结构基元如图1所示。
[0007] 本发明进一步公开了三碘代苯胺三三唑锌配合物{[Zn8 (ptptp) 6C12] (ClO4)2 ? 4CH30H? 2H20} (I)(ptptp= 2-(5-(6-(5-(吡啶-2-基）-4H-l，2, 4-三氮 唑-3-基）吡啶-2-基）-4H-1，2, 4-三氮唑-3-基）吡啶）单晶，其特征在于该单晶结构 采用APEXIIC⑶单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Moka射线（入=0.71073A)为入 射辐射，以《_2 〃扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立 叶电子密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据： 表1.配合物1的晶体学数据
【主权项】
1. 三碘代苯胺三三唑锌配合物{[Zn8 (ptptp) 6C12] (C104) 2 ? 4CH30H? 2H20} (1)的 晶体结构，其中ptptp= 2- (5- (6- (5-(吡啶-2-基）-4H-1，2, 4-三氮唑-3-基）吡 啶-2-基）-4H-1，2, 4-三氮唑-3-基）吡啶。
2. 权利要求1所述三碘代苯胺三三唑锌配合物的单晶，其特征在于该单晶结构采用 APEXIIC⑶单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Moka射线（入=0.71073A)为入射辐 射，以《-2 〃扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电 子密度图利用软件解出单晶数据： 表1.配合物1的晶体学数据
3. 权利要求1所述三碘代苯胺三三唑锌配合物{[Zn8(ptptp)6Cl2] (C104)2 ? 4CH30H? 2H20} (1)(ptptp= 2-(5-(6-(5-(吡啶-2-基）-4H-l，2, 4-三氮 唑-3-基）吡啶-2-基）-4H-1，2, 4-三氮唑-3-基）吡啶）的制备方法，其特征在于它是 采用"溶剂热法"，即L、Zn(C104)2 *61120、水和CH3OH在150 °C下反应三天后缓慢降至室温， 开釜以制备该配合物，L在150 °C溶剂热的高温高压条件下发生了原位反应，得到ptptp L
ptptp。
4. 权利要求1所述三碘代苯胺三三唑锌配合物{[Zn8(ptptp)6Cl2] (C104)2 ? 4CH3OH? 2H20} (1)(ptptp= 2-(5-(6-(5-(吡啶-2-基）-4H-l，2, 4-三氮 唑-3-基）吡啶-2-基）-4H-1，2, 4-三氮唑-3-基）吡啶）作为潜在的荧光材料方面的应 用。
【专利摘要】本发明公开了具有潜在荧光材料的三碘代苯胺三三唑锌配合物及其制备方法，其中三碘代苯胺三三唑锌配合物{[Zn8(ptptp)6Cl2](ClO4)2·4CH3OH·2H2O} (1)的结构基元如图1所示。同时还公开了{[Zn8(ptptp)6Cl2](ClO4)2·4CH3OH·2H2O} (1) (ptptp = 2-(5-(6-(5-(吡啶-2-基)-4H-1,2,4-三氮唑-3-基)吡啶-2-基)-4H-1,2,4-三氮唑-3-基)吡啶)的制备方法。它是采用“溶剂热法”，即L、Zn(ClO4)2·6H2O、水和CH3OH在150 oC下反应三天后缓慢降至室温，开釜后得到适合X-射线单晶衍射的黄色棒状晶体。本发明进一步公开了三碘代苯胺三三唑锌配合物作为潜在的荧光材料方面的应用。
【IPC分类】C09K11-06, C07F3-06
【公开号】CN104610297
【申请号】CN201510088030
【发明人】王英
【申请人】天津师范大学
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2015年2月26日