一种啶酰菌胺的制备方法
【专利摘要】本发明涉及化合物制备领域，特别涉及一种新型杀菌剂啶酰菌胺的制备方法。该方法在极性非质子溶剂或高沸点溶剂中，在碱与季铵盐存在下，钯催化剂对氯苯硼酸与邻乙酰氨基溴苯的Suzuki反应得到中间产物4’-氯-2-乙酰氨基联苯；所述中间产物在浓盐酸存在下脱保护后与2-氯烟酰氯缩合，即得。本发明使用Pd(OH)2/C为催化剂，进行Suzuki偶联反应，并多次回收重复使用，相比较现有的技术，大大节省了催化剂成本，方便催化剂回收利用，且避免了使用高成本原料邻碘苯胺。
【专利说明】一种啶酰菌胺的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及化合物制备领域，特别涉及一种新型杀菌剂啶酰菌胺的制备方法。
【背景技术】
[0002]卩定酸菌胺(通用名:Boscalid)的全称是N-(4'_氣-2-联苯基)_2_氣_3_吡唳甲酰胺，最先由德国巴斯夫公司开发的新型烟酰胺类内吸性杀菌剂，已取得欧洲、美国等50多个国家用于100种作物防治80种病害的登记，是线粒体呼吸链中琥珀酸辅酶Q还原酶抑制剂，其主要防治白粉病、灰霉病、菌核病、褐腐病和根腐病等众多病害。可用于包括油菜、葡萄、果树、番茄、蔬菜和大田作物等作物相关病害的防治。其作用机理剂独特，与其它药物无交互抗性，对作物安全与有利的生态效果和毒理数据表明啶酰菌胺是一种重要的新型杀菌剂。
[0003]目前，啶酰菌胺主要以邻碘苯胺和对氯苯硼酸为起始原料，四(三苯基磷)钯(或、钯炭)为催化剂、无机碱与其它辅助试剂溶液回流反应，一步制得2-(4-氯苯基)苯胺，然后溶于二氯甲烷中，在室温下滴加2-氯烟酰氯搅拌得到目标产物。虽然减少了一步反应，但存在2个问题，其一是使用均相钯催化剂如四(三苯基膦)钯，不仅回收困难，而且还会增加产物中残留重金属钯；其二，即使使用可回收的钯碳，但邻碘苯胺价格高，也都会使得啶酰菌胺的生产成本高于其市场价格而不适于工业化。
[0004]因此，提供一种催 化剂能够重复使用、避免使用高成本原料邻碘苯胺的啶酰菌胺的制备方法，具有现实意义。
【发明内容】
[0005]有鉴于此，本发明提供一种新型杀菌剂啶酰菌胺的制备方法。该方法使用Pd (OH) 2/C为催化剂，进行Suzuki偶联反应，并多次回收重复使用，相比较现有的技术，大大节省了催化剂成本，方便催化剂回收利用，且避免了使用高成本原料邻碘苯胺。
[0006]为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案:
[0007]本发明提供了一种啶酰菌胺的制备方法，在极性非质子溶剂或高沸点溶剂中，在碱与季铵盐存在下，钯催化剂对氯苯硼酸与邻乙酰氨基溴苯的Suzuki反应得到中间产物4’ -氯-2-乙酰氨基联苯；所述中间产物在浓盐酸存在下脱保护后与2-氯烟酰氯缩合，即得。
[0008]所述Suzuki反应是以Pd(0H)2/C为催化剂，在碱与季铵盐存在下在，在在N，N- 二
甲基甲酰胺中进行。反应式如下:
[0009]
【权利要求】
1.一种啶酰菌胺的制备方法，其特征在于，在极性非质子溶剂或高沸点溶剂中，在碱与季铵盐存在下，钯催化剂对氯苯硼酸与邻乙酰氨基溴苯的Suzuki反应得到中间产物4’ -氯-2-乙酰氨基联苯；所述中间产物在浓盐酸存在下脱保护后与2-氯烟酰氯缩合，即得。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂Pd(OH)2/C。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述缩合具体为在二异丙基乙基胺(DIEA)存在下，干燥的二氯甲烷中，4’ -氯-2-氨基联苯盐酸盐与2-氯烟酰氯缩合。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂与邻乙酰氨基溴苯的摩尔比为0.5~1:100。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱选自碳酸钾或七水磷酸钾。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述季铵盐选自四丁基溴化铵或十六烷基三甲基溴化铵。
7.根据 权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述极性非质子溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脱保护为脱除乙酰基，具体为在36%的盐酸存在下，在四氢呋喃溶液中脱除乙酰基。
9.根据权利要求1至8任一项所述的制备方法制得的啶酰菌胺。
【文档编号】C07C231/12GK104016915SQ201410298571
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2014年6月27日 优先权日:2014年6月27日
【发明者】孙斌, 郭秦 申请人:重庆工商大学, 安阳市锐普农化有限责任公司