专利名称：啶酰菌胺的制备方法
技术领域：
本发明涉及农药制备领域，具体地讲，涉及一种杀菌剂的制备方法。
背景技术：
啶酰菌胺的全称是N- (4’ -氯-2-联苯基)-2_氯-3-吡啶甲酰胺，是一种高效杀菌剂。最先是德国巴斯夫和日本AG公司在欧洲、美国等50多个国家进行登记的杀菌剂新品种。主要用来防治蔬菜、豆类等灰霉病和菌核病。其作用机制是药液经植物吸收通过叶面渗透，然后在植物中被转移，能抑制线粒体琥珀酸酯脱氢酶活性，从而阻碍三羧酸循环，使氨基酸、糖缺乏、能量减少，干扰细胞的分裂和生长而有杀菌活性。文献报道的啶酰菌胺合成方法分为两步:第一步是重要中间广物4’-氯联苯-2-胺的制备；第二步是通过2-氯烟酰氯和4’-氯联苯-2-胺缩合制备目标产物。第二步相对简单，关键是第一步的Suzuki偶联反应。以往合成4’ -氯联苯-2-胺的方法有两类:一是通过邻硝基氯苯和4-氯苯硼酸Suzuki偶联，再还原成胺。但这类反应是两步反应，除了产率低外，铁粉的还原还带来大量铁泥的污染，不适合工业化生产。另外一种方法是通过邻碘苯胺直接和4-氯苯硼酸发生Suzuki偶联，这类反应的效率高，但文献报道的是采用价格高的Pd(PPh3)4为催化剂，而且需要无水无氧的苛刻反应条件，从经济和反应条件上看，都不适合工业化生产。
发明内容
为了解决现有技术存在的产率低、成本高、反应条件苛刻等缺点，本发明提供了一种啶酰菌胺的制备方法，降低了生产成本并且提高了中间产物4’-氯联苯-2-胺的产率，使总产率超过 84%。本发明涉及一种啶酰菌胺的制备方法，通过以下技术方案实现:一种啶酰菌胺的制备方法，包括以下步骤:以甲苯和碱水作为混合溶剂，在Pd/C催化下，将邻碘苯胺与4-氯苯硼酸进行Suzuki偶联反应生成中间产物4’ -氯联苯-2-胺；将所述4’ -氯联苯-2-胺与2-氯烟酰氯进行缩合反应生成啶酰菌胺。所述Suzuki偶联反应是以碳酸钠水溶液作为偶联反应中的碱,进行Suzuki偶联反应，Suzuki偶联反应的反应式如下:
B(OH)2。H2N'
0 +...............................................Nalo；......................^.....Cl^^O
Cl1
0所述缩合反应是在三乙胺的催化下，以二氯乙烷为溶剂，以碳酸钠水溶液作为缩
合反应中的碱，进行缩合反应，缩合反应的反应式如下:
权利要求
1.一种啶酰菌胺的制备方法，所述方法包括以下步骤: 以甲苯和碱水作为混合溶剂，在催化剂Pd/C催化下，将邻碘苯胺与4-氯苯硼酸进行Suzuki偶联反应生成中间产物4’ -氯联苯-2-胺； 将所述4’ -氯联苯-2-胺与2-氯烟酰氯进行缩合反应生成啶酰菌胺。
2.根据权利要求1所述的啶酰菌胺的制备方法，其特征在于，所述Suzuki偶联反应是以碳酸钠水溶液作为偶联反应中的碱，进行Suzuki偶联反应,Suzuki偶联反应的反应式如下:
3.根据权利要求1所述的啶酰菌胺的制备方法，其特征在于，所述缩合反应是在三乙胺的催化下，以二氯乙烷为溶剂，以碳酸钠水溶液作为缩合反应中的碱，进行缩合反应，缩合反应的反应式如下:
4.根据权利要求1-3任一项所述的啶酰菌胺的制备方法，其特征在于，所述甲苯与25%碳酸钠水溶液的体积比为1:1 ;Pd/C催化剂相对所述邻碘苯胺的质量比为7.6%。。
全文摘要
本发明公开了一种啶酰菌胺的制备方法，在该方法中，以甲苯和碱水作为混合溶剂，在Pd/C催化下，将邻碘苯胺与4-氯苯硼酸进行Suzuki偶联反应生成中间产物4’-氯联苯-2-胺；将所述4’-氯联苯-2-胺与2-氯烟酰氯进行缩合反应生成啶酰菌胺。本发明降低了生产成本，提高了中间产物4’-氯联苯-2-胺的产率，两步总收率超过84%，有望实现工业化生产。
文档编号C07C211/52GK103073489SQ20131004790
公开日2013年5月1日 申请日期2013年2月6日 优先权日2013年2月6日
发明者孙敬权, 王香善, 张贤振 申请人:利民化工股份有限公司