一种用微反应器高效分离伯胺提纯仲胺的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种用微反应器高效分离伯胺提纯仲胺的方法，在制备二硝基苯胺类 除草剂合成中具有重大的现实意义。
【背景技术】
[0002] 微反应技术是一种新兴技术，属于现代化工学科的前沿，而微反应器，更确切地应 称为微结构或微通道反应器，就是微反应技术在现实中的运用。
[0003] 微反应器具有与大反应器完全不同的几何特性；反应温度的精确控制、物料比精 确配比，瞬间混合、反应迅速。
[0004] 国内外已有许多学者在微反应器中完成了各种不同类型的反应。
[0005] 中国科学院大连化学物理研究所的陈光文等巧00810010797.引公开了一种在微 通道反应器中一步合成二硝基甲苯的硝化方法。W甲苯和硝酸/硫酸（n/s)的混合酸为起 始反应物料，物料流由计量累同步输入到微反应器中，并在反应通道内完成混合传质及反 应过程；反应混合酸中物质量组成为；〇. 1~l.On/s，及低于15% (质量）的水；反应器内 的液时空速为500~5000化^。在常温至80°C反应器操作温度内甲苯转化率高于98%，二硝 基甲苯收率高于95%。陈光文等又在巧00810011998. X]公开了一种在微通道反应器中合 成硝基苯的联合硝化法。合成过程在高含水的混酸条件下连续操作，苯转化率为99. 85%， 产物硝基苯选择行为99. 8 %。
[0006] 南京工业大学的邵宗平等在巧00710191915.引公开了一种利用微反应器自燃合 成纳米级裡离子动力电负极材料的方法。W金属的可溶性盐或其他化合物的纳米粉体为原 料，并按照材料的化学计量配比进行配料，再加入一定量的助燃剂，溶于水中形成溶液或者 均匀分散的乳浊液，并用纤维植质的棉花或纸类将溶液全部吸收，令其自燃得到前驱体，再 将前驱体于炉中烧结即可制得负极材料。该法工艺简单，大大缩短了反应时间，降低了烧结 温度，而且符合环境要求，适合大规模生产。
[0007] Wilms D，Klos J等人利用微反应器进行多步合成重氮甲烧前驱体，使用了不同的 溶剂，收率大于90%，明显高于常规反应器；Hisamoto H，Saito T等人在微反应器中进行 5-甲基间苯二酪与4-硝基苯重氮四氣化物的禪合反应，转化率高达100%，避免了副反应。 [000引然而，在微反应器中分离伯胺提纯仲胺却还未见报导。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的在于提供一种用微反应器高效分离伯胺提纯仲胺的方法，所述微反 应器至少具有两个进口，一个出口。
[0010] 一种用微反应器高效分离伯胺提纯仲胺的方法，所述方法包括W下步骤：
[0011] 第一步，将伯胺仲胺混合物溶于有机溶剂，分别将此混合液与苯横酷氯经由高压 恒流累输送至微通道反应器的两个入口，混合后发生反应，反应液从反应器的出口处流出 进入收集槽；
[0012] 第二步，将收集槽中的反应液与化OH稀溶液再次分别经由高压恒流累通入微通 道反应器的两个入口，混合反应后，分离有机相；
[0013] 第S步，将分离后的有机相与化0H浓溶液再一次分别经由高压恒流累通入微通 道反应器的两个入口，升温混合反应，反应结束后分离有机相，减压蒸馈后即得到仲胺。
[0014] 其中，第一步中，所述的有机溶剂为环己烧、正己烧中的一种。
[0015] 第一步中，所述苯横酷氯与混合液中的伯胺仲胺混合物的摩尔比为（1~1. 3) : 1， 反应时间为15s。
[0016] 第二步中，所述反应液中的伯胺仲胺混合物与化OH稀溶液中化OH的摩尔比为 (4~10) :1，化0H稀溶液质量分数为2%，反应时间为10s。
[0017] 第S步中，所述的化OH浓溶液中的化OH与有机相中的伯胺仲胺混合物的摩尔比 为（1~1. 15) :1，所述的化0H浓溶液质量分数为10%。
[001引第S步中，反应在45~75°C下进行，反应时间为35~65s。
[0019] 本发明W兴斯堡反应为核屯、反应，反应方程式如下：
[0020] 伯胺与苯横酷氯（第一步）反应：
[0021]
【主权项】
1. 一种用微反应器高效分离伯胺提纯仲胺的方法，其特征在于，所述方法包括以下步 骤： 第一步，将伯胺仲胺混合物溶于有机溶剂，分别将此混合液与苯磺酰氯经由高压恒流 泵输送至微通道反应器的两个入口，混合后发生反应，反应液从反应器的出口处流出进入 收集槽； 第二步，将收集槽中的反应液与NaOH稀溶液再次分别经由高压恒流泵通入微通道反 应器的两个入口，混合反应后，分离有机相； 第三步，将分离后的有机相与NaOH浓溶液再一次分别经由高压恒流泵通入微通道反 应器的两个入口，升温混合反应，反应结束后分离有机相，减压蒸馏后即得到仲胺。
2. 如权利要求1所述的用微反应器高效分离伯胺提纯仲胺的方法，其特征在于，第一 步中，所述的有机溶剂为环己烷、正己烷中的一种。
3. 如权利要求1所述的用微反应器高效分离伯胺提纯仲胺的方法，其特征在于，第一 步中，所述的苯磺酰氯与混合液中的伯胺仲胺混合物的摩尔比为（1~1. 3) :1，反应时间为 15s〇
4. 如权利要求1所述的用微反应器高效分离伯胺提纯仲胺的方法，其特征在于，第二 步中，所述反应液中的伯胺仲胺混合物与NaOH稀溶液中NaOH的摩尔比为（4~10) : I，NaOH 稀溶液质量分数为2%，反应时间为10s。
5. 如权利要求1所述的用微反应器高效分离伯胺提纯仲胺的方法，其特征在于，第 三步中，所述的NaOH浓溶液中的NaOH与有机相中的伯胺仲胺混合物的摩尔比为（1~ 1. 15) : 1，所述的NaOH浓溶液质量分数为10%。
6. 如权利要求1所述的用微反应器高效分离伯胺提纯仲胺的方法，其特征在于，第三 步中，反应在45~75°C下进行，反应时间为35~65s。
【专利摘要】本发明公开了一种用微反应器高效分离伯胺提纯仲胺的方法。包括以下步骤：1.将伯胺仲胺混合物溶于有机溶剂，分别将此混合液与苯磺酰氯经由高压恒流泵输送至微通道反应器的两个入口，混合后发生反应，反应液从反应器的出口处流出进入收集槽；2.将收集槽中的反应液与NaOH稀溶液再次分别经由高压恒流泵通入微通道反应器的两个入口，混合反应后，分离有机相；3.将分离后的有机相与NaOH浓溶液再一次分别经由高压恒流泵通入微通道反应器的两个入口，升温混合反应，反应结束后分离有机相，减压蒸馏后即得到仲胺。本发明涉及用微反应器分离伯胺提纯仲胺的方法，而微反应器相比于常规反应器具有更大的比表面积，反应过程中的热交换效率高，集反应时间短，操作便捷于一身。
【IPC分类】C07C209-86, C07C211-48
【公开号】CN104649912
【申请号】CN201510067549
【发明人】李斌栋, 腾裕翔, 刘建华
【申请人】南京理工大学
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2015年2月9日