茂金属热可塑弹性体发泡体循环再利用的制备方法与应用
【技术领域】
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[0001]本发明涉及发泡材料技术领域，具体涉及一种茂金属热可塑弹性体发泡体循环再利用及其制备方法与应用。
【背景技术】
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[0002]随着人们环境保护和资源节约意识的逐渐增强，对鞋材，服装材料，生活日用品、体育用品辅材、箱包材料中发泡材料提出了越来越高的要求。传统的发泡材料主要以PVC、PU、EVA等为基材添加助剂制备而成，其制备方式主要是将EVA原材料塑炼造粒高温熔融后，密炼机组密炼造粒制得发泡母粒，而后射出，在模外发泡得到的产品和融炼出片放在平板硫化机上硫化得到制品，该相关发泡体可塑性好、具可加工性，发泡后材料密度小、力学性能好，因此也为市场上多数鞋材，服装材料，生活日用品、体育用品辅材、箱包材料的主要选材，尤其在运动鞋的中底或鞋垫更是被广泛采用。
[0003]一般PVC、PU、EVA等发泡材料存在收缩大和压缩变形差，抗拉强度低，高反弹不够等严重缺点，在典型的加工设备上不容易加工，特别是发泡材料生产过程中的附属品多，分类收集难度大，容易造成资源浪费及环境问题，其制备过程中难以实现“低碳”、“可持续发展”工业化生产模式。
【发明内容】
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[0004]本发明的目的是提供一种茂金属热可塑弹性体发泡体循环再利用的制备方法与应用，它可大规模工业化生产、成本低、可循环再利用，采用既能减少废料垃圾产出又能节约自然资源、降低生产成本的环境友好方式，循环再利用方法来制备出茂金属热可塑弹性体发泡体，既开拓原材料的渠道，又有效的实现了经济效益与环保效益的有机统一。
[0005]为了解决【背景技术】所存在的问题，本发明是采用以下技术方案:它的原料组成包括茂金属热可塑弹性体、乙烯醋酸乙酯共聚物、聚烯烃弹性体、回收料、发泡剂、架桥剂、活性剂和氧化锌，且茂金属热可塑弹性体、乙烯醋酸乙酯共聚物、聚烯烃弹性体、回收料、发泡剂、架桥剂、活性剂和氧化锌组成百分比含量为60: 30: 20: 20-5: 2-10: 1.0: 0.5-2.5: 1-1.5 优选 50: 40: 30: 15-10: 2-2.5: 0.6-0.8: 1-1.5: 1-2 更优选50: 30: 20: 10-5: 1.5: 1.0: 0.5: 1.2。
[0006]所述的茂金属热可塑弹性体为采用高压法制造技术生产的树脂，是结构均一的多聚物，其硬度由27-4?中的一种或者多种混合物混合而成；
[0007]所述的乙烯醋酸乙酯共聚物的数均分子量为400-4000，优选800-2000，所述乙烯醋酸乙酯共聚物中醋酸乙酯(VA)的质量百分含量为10-50%，优选18-26% ；
[0008]所述的聚烯烃弹性体的数均分子量为400-4000，优选600-2000 ；
[0009]所述的回收料选自茂金属热可塑弹性体、乙烯醋酸乙酯共聚物、聚烯烃弹性体的聚乙烯或乙烯醋酸乙酯共聚物外包装袋，药剂聚乙烯包装袋经破碎机，破碎成小块后，再磨成30-200目的细粉，茂金属热可塑弹性体发泡体，EVA、OBC, PE发泡后的边角，和有缺陷的半成品回收粉碎，再磨成30-200目的细粉；
[0010]所述的发泡剂为偶氮二甲酰胺、4，4_氧代双本磺酰肼、对甲苯磺酰肼、碳酸氢钠中的一种或多种混合；
[0011]所述的架桥剂选自过氧化二异丙苯(DCP)、硫磺和二叔丁基过氧化物中的至少一种，优选过氧化二异丙苯；
[0012]所述的活性剂选自硬脂酸、碳酸镁和氧化钙中的至少一种，优选硬脂酸；
[0013]所述的氧化锌选自活性氧化锌目数1000-3000目、碳酸锌中的至少一种，优选氧化锌。
[0014]本发明的制备方法包括如下步骤:将前述各组分进行混合后塑炼造粒或出片备用，硫化成型，得到所述发泡体。该方法所述硫化步骤中，温度为165-195?，优选170-185°C，更优选175°C，时间为5?45分钟，优选6-10分钟，更优选7分钟；
[0015]为了使各组分混合得更加均匀，在所述硫化步骤之前，所述混合步骤中混合的方式可为混炼，其包括如下步骤:将回收粉碎料和乙烯醋酸乙酯共聚物，先混炼该步骤中，温度不超过70度，再下茂金属热可塑弹性体、聚烯烃弹性体、同时将发泡剂、架桥剂、活性剂和氧化锌一起下炼机中进行混炼，密炼机组密炼造粒制得发泡母粒，密炼机组密炼造粒制得发泡母粒，密炼机造粒温度110-130°C，密炼时间10-15min，双滚轮开炼，温度90-100°C翻滚5-7min，打三角包3_5次，造粒或压成片料备用，设定170°C _190°C时间为5?20分钟，硫化机或通过管道射出到模具，继而在模外发泡制成得到发泡体。
[0016]本发明可大规模工业化生产、成本低、可循环再利用，采用既能减少废料垃圾产出又能节约自然资源、降低生产成本的环境友好方式，循环再利用方法来制备出茂金属热可塑弹性体发泡体，既开拓原材料的渠道，又有效的实现了经济效益与环保效益的有机统一。
【具体实施方式】
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[0017]本【具体实施方式】采用以下技术方案:它的原料组成包括茂金属热可塑弹性体、乙烯醋酸乙酯共聚物、聚烯烃弹性体、回收料、发泡剂、架桥剂、活性剂和氧化锌，且茂金属热可塑弹性体、乙烯醋酸乙酯共聚物、聚烯烃弹性体、回收料、发泡剂、架桥齐U、活性剂和氧化锌组成百分比含量为60: 30: 20: 20-5: 2-10: 1.0: 0.5-2.5:1-1.5 优选 50: 40: 30: 15-10: 2-2.5: 0.6-0.8: 1-1.5: 1-2 更优选50: 30: 20: 10-5: 1.5: 1.0: 0.5: 1.2。
[0018]所述的茂金属热可塑弹性体为采用高压法制造技术生产的树脂，是结构均一的多聚物，其硬度由27-4?中的一种或者多种混合物混合而成；
[0019]所述的乙烯醋酸乙酯共聚物的数均分子量为400-4000，优选800-2000，所述乙烯醋酸乙酯共聚物中醋酸乙酯(VA)的质量百分含量为10-50%，优选18-26% ；
[0020]所述的聚烯烃弹性体的数均分子量为400-4000，优选600-2000 ；
[0021]所述的回收料选自茂金属热可塑弹性体、乙烯醋酸乙酯共聚物、聚烯烃弹性体的聚乙烯或乙烯醋酸乙酯共聚物外包装袋，药剂聚乙烯包装袋经破碎机，破碎成小块后，再磨成30-200目的细粉，茂金属热可塑弹性体发泡体，EVA、OBC, PE发泡后的边角，和有缺陷的半成品回收粉碎，再磨成30-200目的细粉；
[0022]所述的发泡剂为偶氮二甲酰胺、4，4_氧代双本磺酰肼、对甲苯磺酰肼、碳酸氢钠中的一种或多种混合；
[0023]所述的架桥剂选自过氧化二异丙苯(DCP)、硫磺和二叔丁基过氧化物中的至少一种，优选过氧化二异丙苯；
[0024]所述的活性剂选自硬脂酸、碳酸镁和氧化钙中的至少一种，优选硬脂酸；
[0025]所述的氧化锌选自活性氧化锌目数1000-3000目、碳酸锌中的至少一种，优选氧化锌。
[0026]本【具体实施方式】的制备方法包括如下步骤:将前述各组分进行混合后塑炼造粒或出片备用，硫化成型，得到所述发泡体。该方法所述硫化步骤中，温度为165-195?，优选170-185°C，更优选175°C，时间为5?45分钟，优选6-10分钟，更优选7分钟；
[0027]为了使各组分混合得更加均匀，在所述硫化步骤之前，所述混合步骤中混合的方式可为混炼，其包括如下步骤:将回收粉碎料和乙烯醋酸乙酯共聚物，先混炼该步骤中，温度不超过70度，再下茂金属热可塑弹性体、聚烯烃弹性体、同时将发泡剂、架桥剂、活性剂和氧化锌一起下炼机中进行混炼，密炼机组密炼造粒制得发泡母粒，密炼机组密炼造粒制得发泡母粒，密炼机造粒温度110-130°C，密炼时间10-15min，双滚轮开炼，温度90-100°C翻滚5-7min，打三角包3_5次，造粒或压成片料备用，设定170°C _190°C时间为5?20分钟，硫化机或通过管道射出到模具，继而在模外