防火的聚碳酸酯模塑料ii的制作方法
【专利说明】防火的聚碳酸酯模塑料N
[0001] 本发明涉及防火、冲击韧度改性、高温稳定的具有环状磷腈的聚碳酸酯（PC)-组 合物，其具有高的水解稳定性和好的缺口冲击韧度，以及制备其的方法和环状磷腈用作聚 碳酸酯组合物中的防火剂的用途。
[0002] EP 1 095 099 Al描述了配有磷腈和磷化合物的聚碳酸酯-ABS-模塑料，其具有 出色的防火性和非常好的机械性能，例如熔接线强度或者缺口冲击韧度。
[0003] EP 1 196 498 Al描述了配有磷腈的模塑料，其基于聚碳酸酯和选自硅酮_、EP⑶ M-和丙烯酸酯-橡胶的接枝聚合物作为接枝基础，其具有出色的防火性和非常好的机械性 能，例如应力裂缝稳定性或者缺口冲击韧度。
[0004] EP 1 095 100 Al描述了聚碳酸酯/ABS-模塑料，其含有磷腈和无机纳米颗粒，其 具有出色的防火性和非常好的机械性能。
[0005] EP 1 095 097 Al描述了配有磷腈的聚碳酸酯-ABS-模塑料，其具有出色的防火 性和非常好的加工性能，其中所述的接枝聚合物借助本体_、溶液-或者本体-悬浮-聚合 方法制备。
[0006] 在以上提及的文件中，公开了直链和环状的磷腈。然而对于环状磷腈，未详细说明 三聚体、四聚体和更高级的低聚物的含量。
[0007] US2003/092802 Al公开了苯氧基磷腈及其制备和在聚碳酸酯-ABS-模塑料中的 用途。苯氧基磷腈优选为交联的，并且该模塑料的特征在于好的防火性、好的冲击韧度、高 的弯曲模量和高的熔体体积流动速率。未更详细地描述所使用的ABS。此外，在该文件中未 描述本发明的三聚体、四聚体和更高级的低聚物的含量。
[0008] JP 2004 155802公开了环状磷腈及其在例如聚碳酸酯和ABS的热塑性模塑料中 的用途。未公开具有环状磷腈的具有确切限定的含量的三聚体、四聚体和更高级的低聚物 的聚碳酸酯-ABS-模塑料。
[0009] JP 1995 0038462描述了含有接枝聚合物和作为防火剂的磷腈和任选的乙烯基共 聚物的聚碳酸酯-组合物。然而未提及该防火剂的具体的结构、组成和量。
[0010] JP 1999 0176718描述了热塑性组合物，其由芳族聚碳酸酯、芳族乙烯基单体和乙 烯基氰构成的共聚物、（甲基）丙烯酸烷基酯和橡胶构成的接枝聚合物和作为防火剂的磷 腈构成，其具有好的流动能力。
[0011] 因此，本发明的目的是提供防火的模塑料，其特征在于在1.5 _下维持相同好的 UL 94 V-O等级的情况下的好的缺口冲击韧度、高的热变形稳定性和高的水解稳定性的性 能组合。
[0012] 优选地，该模塑料是耐火的，并且在薄的壁厚（即I. 5 mm的壁厚）的情况下也满足 V-O的UL 94要求。
[0013] 令人惊奇地已发现，该组合物含有下列物质： A) 48-95重量份，优选65-90重量份，更优选70-85重量份，特别优选73-88重量份的 芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯， B) 1. 0-20. 0重量份，优选3. 0-18. 0重量份，特别优选4. 0-16. 0重量份的橡胶改性的 接枝聚合物， C) I. 0-20.0 重量份，优选I. 5-18. O重量份，更优选2. 0-15. O重量份，特别优选 4. 0-10. 0重量份的至少一种结构（X)的环状磷腈，
【主权项】
1. 组合物，其包含 A) 48-95重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯， B) I. 0-20.O重量份的橡胶改性的接枝聚合物， C) 1. 0-20. 0重量份的至少一种根据式（X)的环状磷腈
其中 k表示1或者1至10的整数，优选地表示1至8,特别优选1至5的数， 其中三聚体含量（k= 1)为60至98mol%，基于组分C计， 并且其中 R各自为相同或者不同的，并且表示胺基团；各自任选地卤代的，优选被氟卤代的C1-至C8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或者丁基；C1-至C8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙 氧基或者丁氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的 C5-至C6-环烷基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯、溴和/或羟基 取代的C6-至C2tl-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或 卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基；或者卤素-基团， 优选氯；或者OH基团， D) 1. 0-7. 0重量份的至少一种不同于C的含磷的有机防火剂， E) 0-15.0重量份的不含橡胶的乙烯基（共）聚合物或者聚对苯二甲酸烷二醇酯， F) 0-15. 0重量份的添加剂， G) 0. 05至5. 00重量份的流滴剂， 其中优选地这样标准化所有的重量份说明，以致在所述组合物中的所有组分的重量份 总和A+B+C+D+E+F+G为100,并且其中所述的整个组合物的至少50%的磷量来源于组分C。
2. 根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述的三聚体（k= 1)的含量为60至98 mol%，更优选为65至95mol%，特别优选为65至90mol%，基于组分C计。
3. 根据权利要求1或者2的组合物，其特征在于，组分C的含量为4. 0 - 10. 0重量份。
4. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，组分C选自丙氧基磷腈、苯氧基磷 腈、甲基苯氧基磷腈、氨基磷腈和氟烷基磷腈。
5. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，R=苯氧基。
6. 根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述的三聚体（k= 1)的含量为65-85 mol%，基于组分C计。
7. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，所述的三聚体（k= 1)的含量为 65至85mol%，所述的四聚体（k= 2)的含量为10至20mol%，更高级的低聚磷腈（k= 3、 4、5、6和7)的含量为5至15mol%，并且k彡8的磷腈-低聚物的含量为O至Imol%，各 自基于组分C计。
8. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，含有2. 2-5. 5重量份的含量的组 分D) 〇
9. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，所述的含磷的防火剂（D)是根据 式（Va)的基于双酚-A的低聚磷酸酯
10. 根据前述权利要求任一项的组合物，其含有至少一种选自防火增效剂、流滴剂、润 滑剂和脱模剂、成核剂、稳定剂、防静电剂、染料、颜料和填料和增强剂的添加剂作为组分F。
11. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，所述的组分B的接枝基础选自二 烯橡胶、EP⑶M-橡胶、丙烯酸酯-、聚氨酯-、硅酮-、氯丁二烯-和乙烯/乙酸乙烯酯-橡 胶。
12. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，组分B为本体聚合物。
13. 根据式（X)的环状磷腈
用于制备防火的聚合物组合物的用途，其在1.5mm下的维持相同好的UL94V-O等级 的情况下具有好的缺口冲击韧度、高的热变形稳定性和高的水解稳定性的性能组合， 其中 k表示1或者1至10的整数，优选地表示1至8,特别优选1至5的数， 其中所述的三聚体含量（k= 1)为60至98mol%，基于组分C计， 并且其中 R各自为相同或者不同的，并且表示胺基团；各自任选地卤代的，优选被氟卤代的C1-至C8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或者丁基；C1-至C8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙 氧基或者丁氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的 C5-至C6-环烷基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯、溴和/或羟基 取代的C6-至C2tl-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或 卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基；或者卤素-基团， 优选氯；或者OH基团。
14. 根据权利要求1至12任一项的组合物用于制备注塑或者热成型的模制体的用途。
15. 模制体，其可以由根据权利要求1至12任一项的组合物获得。
【专利摘要】本发明涉及防火、冲击韧度改性、高温稳定的具有高的水解稳定性的聚碳酸酯（PC）-组合物和模塑料，其含有A)48-95重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)1.0-20.0重量份的橡胶改性的接枝聚合物，C)1.0-20.0重量份的至少一种根据式(X)的环状磷腈，其中k表示1或者1至10的整数，优选地表示1至8，特别优选1至5的数，其中三聚体含量（k = 1）为60至98 mol%，基于组分C计，并且其中R各自为相同或者不同的，并且表示胺基团；各自任选地卤代的，优选被氟卤代的C1-至C8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或者丁基；C1-至C8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或者丁氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的C5-至C6-环烷基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯、溴和/或羟基取代的C6-至C20-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基；或者卤素-基团，优选氯；或者OH基团，D)1.0-7.0重量份的至少一种不同于C的含磷的有机防火剂，E)0-15.0重量份的不含橡胶的乙烯基(共)聚合物或者聚对苯二甲酸烷二醇酯，F)0-15.0重量份的添加剂，G) 0.05至5.0重量份的流滴剂，其中优选地这样标准化所有的重量份说明，以致在所述组合物中的所有组分的重量份总和A+B+C+D+E+F+G为100，并且其中所述整个组合物的至少50%的磷量来源于组分C。此外，本申请涉及该组合物用于制备模制体的用途以及由该组合物制备的模制体。
【IPC分类】C08K5-5399, C08L69-00
【公开号】CN104822753
【申请号】CN201380063612
【发明人】M.容, T.埃克尔, V.塔斯纳
【申请人】拜耳材料科技股份有限公司
【公开日】2015年8月5日
【申请日】2013年12月5日
【公告号】CA2894430A1, WO2014086944A1