一种三环己基锡3-(n,n-二羧甲基)氨基苯氧乙酸酯配位聚合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种三环己基锡3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯配位聚合物及其 制备方法，以及三环己基锡3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯在植物生长调节剂中的应 用。
【背景技术】
[0002] 自1942年2, 4-二氯苯氧乙酸的发现和应用之后，苯氧羧酸类除草剂一直是产量 最大，使用面积最广的一类除草剂。因其高效、高选择性，适用范围非常广泛。几十年来，化 学除草剂的种类不断开发，但是苯氧羧酸类除草剂仍为重要品种之一。总结规律发现，苯氧 羧酸类除草剂都是在2, 4-二氯苯氧乙酸结构基础上开发的，发展至今，已有20多个品种， 如2, 4-苯氧丙酸、2, 4-苯氧丁酸、2, 4-苯氧乙酸丁酯、2, 4, 5-苯氧乙酸等。人们知道长期、 大量使用一种除草剂或其组合物，杂草就会对其产生抗药性，因此，需要不断发明新的除草 剂。为了寻找高活性、高选择性以及环境相容性好的除草化合物，利用已知的活性基团进行 类推，是当前新除草剂开发中卓有成效的途径。有机锡及其衍生物具有良好的生物活性，被 用作杀虫、杀菌和抗癌药物，以及防污涂料、木材防腐等。有些有机锡化合物还具有除草活 性，它们低植物毒性、一般对非目标组织的毒性低，能在环境中对光、热和生物容易较快地 转变成毒性较小的化合物，最后降解成无毒的无机二氧化锡残渣，作为除草剂兼有杀虫、杀 菌多种作用，显示出良好的开发价值。然而将有机锡化合物对芳氧乙酸类化合物结构进行 修饰，将二者发生配位，寻求药效较佳、选择性更好、使用安全的除草剂新品种具有重大的 研宄意义。
[0003] 文献（无机化学学报，2010, 26:1507-1510)报道，三正丁基锡2, 4-二氯苯氧乙酸 酯的合成方法以及其结构。
[0004] 文献（化学研宄与应用，2010, 22:926-929)报道，含硅二烃基锡苯氧乙酸配合物 的合成方法。
[0005] 文献（有机化学，1991，11:82-87)报道，三环己基锡芳氧乙酸盐的合成方法以及 杀螨和对植物生长调节的作用。
[0006] 文献（高等学校化学学报，1995, 16:588-590)报道，多种芳氧乙酸苯甲羰甲酯衍 生物，并且研宄了这类化合物的取代基与除草活性之间的关系。
[0007] 美国专利US 3723089公开了一种有机锡化合物对芥菜、藜、马唐、玉米、小麦、棉、 豌豆等植株的植物生长调节作用。
[0008] 美国专利US 4260552公开了一系列多取代有机锡化合物对藜、曼陀罗、牵牛 花、马唐、谷莠子以及稗草等植株的除草活性，大多数化合物对被测植株的生长抑制率达 100%〇
[0009] 基于烃基锡芳氧乙酸酯类化合物是经实验证明对植物具有生长调节作用的物质， 本发明选择三环己基氢氧化锡的有机锡，3_(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸为配体，在一定 条件下反应，合成得到了对马齿苋、反枝苋、决明子、刺苋、红圆叶苋菜、苜蓿的生长调节作 用较强的化合物，为开发新的植物生长调节剂提供了新的途径。
【发明内容】
[0010] 本发明的第一目的是提供了一种三环己基锡3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯 配位聚合物。
[0011] 本发明的第二目的是提供上述三环己基锡3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯的 制备方法。
[0012] 本发明的第三目的是提供上述三环己基锡3- (N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯在 植物生长调节剂中的应用。
[0013] 作为本发明的第一方面的一种三环己基锡3_(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯配 位聚合物，为结构式（I)的聚合物：
[0014]
【主权项】
1. 一种三环己基锡3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯配位聚合物，为如下结构式 (I)的聚合物：
其中Cy为环己基。
2. 如权利要求1所述的三环己基锡3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯，其中，所述 的三环己基锡3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯为晶体结构，其晶体学数据如下：单斜晶 系，空间群 P21? a = 1. 47395 (12) nm，b = 1. 40344 (11) nm，c = 1. 73385 (14) nm，α = γ = 90。，β = 92.973(2)°，Z = 2，V = 3.5818 (5) nm3。
3. 权利要求1或2所述的三环己基锡3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯的制备方法， 其特征是在有氮气保护的反应容器中按顺序依次加入3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸、 三环己基氢氧化锡以及反应溶剂，在搅拌回流下反应6~20h ;冷却，过滤；在压力0. 005~ 0.0 IMPa，温度为30~38°C条件下，用旋转蒸发仪蒸干滤液，得棕色固体，用二氯甲烷-甲醇 混合溶剂重结晶，在15~35°C条件下，控制溶剂挥发结晶，得棕色透明晶体，即为三环己基 锡3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯。
4. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述反应物3-(N，N-二羧甲基）氨基苯 氧乙酸与三环己基氢氧化锡的物质的质量比为1:3~1:3. 3。
5. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述反应溶剂的用量为每毫摩尔 3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸加10~30毫升。
6. 如权利要求3或5所述的制备方法，其特征在于，所述反应溶剂为无水甲醇。
7. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述二氯甲烷-甲醇混合溶剂中二氯甲 烧与甲醇的体积比为1:4~1:12。
8. 权利要求1或2所述三环己基锡3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯在植物生长调 节剂中的应用。
9. 权利要求8所述的应用，其中所述植物为马齿苋、反枝苋、决明子、刺苋、红圆叶苋菜 或苜蓿。
【专利摘要】本发明公开的一种三环己基锡3-(N,N-二羧甲基)氨基苯氧乙酸酯配位聚合物，为结构式(I)的聚合物，其中Cy为环己基。本发明还公开了该三环己基锡3-(N,N-二羧甲基)氨基苯氧乙酸酯配位聚合物的制备方法。本发明的三环己基锡3-(N,N-二羧甲基)氨基苯氧乙酸酯配位聚合物对马齿苋、反枝苋、决明子、刺苋、红圆叶苋菜、苜蓿等显示出良好的抑制生长作用，本发明的三环己基锡3-(N,N-二羧甲基)氨基苯氧乙酸酯除草活性高、成本低、制备方法简单等特点，为开发新的除草剂提供了新途径。
【IPC分类】C07F7-22, A01P21-00
【公开号】CN104860982
【申请号】CN201510177934
【发明人】冯泳兰, 谭宇星, 邝代治, 张复兴, 庾江喜, 蒋伍玖, 朱小明
【申请人】衡阳师范学院
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2015年4月15日