r>[0078] 改性剂组分、碳黑和/或添加剂可以单独（纯）或作为预混合母体混合物引入到 基于乙烯的热塑性聚合物组合物中。这类母体混合物通常通过将改性剂、碳黑和/或添加 剂分散到惰性塑料树脂（例如聚乙烯）中形成。母体混合物适宜地通过熔体混配方法形成。 [0079] 在实施例中，基于乙烯的热塑性聚合物与改性剂组分和任选的添加剂在无碳黑的 情况下混配。在其它实施例中，基于乙烯的热塑性聚合物、改性剂组分以及碳黑（纯或作为 预混合母料）任选地与一或多种添加剂混配。在其它实施例中，基于乙烯的热塑性聚合物 与具有改性剂组分表面处理的碳黑和任选的添加剂混配，其中添加任选额外量的纯或预混 合母体混合物形式的改性剂组分。在实施例中，改性剂组分纯或以预混合母体混合物形式 和/或作为碳黑材料上的涂层引入。
[0080] 在实施例中，包括改性剂组分使循环温度收缩率降低到比相同但在无改性剂组分 的情况下制得的基于乙烯的热塑性聚合物组合物低至少1%，更典型地低至少3%，更典型 地低至少6%，并且典型地低至多13%，更典型地低至多20%。
[0081] 制品
[0082] 在一个实施例中，本发明的组合物可以已知量并且通过已知方法，例如用描述于 例如 USP 5,246,783、USP 6,714,7〇7、USP 6,496,629 以及 US 2〇〇6/0045439 中的设备和方 法应用于电缆作为外鞘或绝缘层。典型地，组合物在配备有电缆涂布模具的挤压机中制备 并且在配制组合物的组分之后，当电缆牵引通过模具时在电缆上方挤压组合物。
[0083] 可以由本发明的聚合物组合物制备的其它制品包括纤维、带、薄片、条带、管、管 道、挡风雨条、密封件、垫圈、软管、泡沫、鞋类风箱、瓶子以及膜。这些物件可以使用已知设 备和技术制造。
[0084] 通过以下实例更全面描述本发明。除非另外指出，否则所有份数和百分比都是以 重量计。
[0085] 特定实施例
[0086] 实例
[0087] 材料
[0088] 在实例中使用以下材料。
[0089] DFNA-4580NT 是密度是 0? 945g/cm3并且熔融指数（MI，12)是 0? 8g/10min(190°C / 2. 16kg)的尤尼泊（Unipol)气相单峰HDPE，其可购自陶氏化学公司。
[0090] DFNA-2065 是密度是 0? 920g/cm3并且熔融指数（MI，I 2)是 0? 55g/10min(190°C / 2. 16kg)的尤尼泊气相单峰LLDPE，其可购自陶氏化学公司。
[0091] DFNB-3580NT 是密度是 0? 935g/cm3并且熔融指数（MI，12)是 0? 6g/10min(190°C / 2. 16kg)的尤尼泊气相单峰MDPE，其可购自陶氏化学公司。
[0092] DGDA-6944 是密度是 0? 965g/cm3并且熔融指数（MI，12)是 8. 0g/10min(190°C /2. 16kg)的尤尼泊气相单峰HDPE，其可购自陶氏化学公司。
[0093] DMDA-1250NT 是密度是 0? 955g/cm3并且熔融指数（MI，12)是 1. 5g/10min(190°C / 2. 16kg)的尤尼泊气相双峰HDPE，其可以C0NTINUUM?DMDA-1250NT 7获自陶氏化学公司。
[0094]PEG 20, 000是分子量是20, 000的聚乙二醇（PEG)，其可以商品名Polyglykol?购 自北卡罗来纳州夏洛特的科莱恩公司（Clariant Corporation, Charlotte, N. C)。
[0095] 0?从：-003781(是粒化45%碳黑母体混合物（"081〇(粒径：平均20毫微米（0.02 微米）），其可购自陶氏化学公司。
[0096] 将如表1中所示的市售单峰和双峰聚乙烯（PE)与碳黑和任选地作为改性剂组分 的PEG-20000的掺合物混配，挤压到电线样本（其中移出导体）上，并且测试循环温度收缩 率。
[0097] 通过在185°C，50RPM下将PE聚合物、碳黑母体混合物（以及针对实例1和2的 PEG-20000)引入到布拉班德（Brabender)混合桶中5分钟来制备组合物掺合物。在混合之 后仍然是热的（约150°C )时候，组合物在压缩模具的压板之间压缩到7. 5_的厚度。材料 随后切成球粒。在粒化之后，随后通过挤压材料通过〇. 105英寸模具到14AWG电线上以形 成护套层（0.023英寸到0.027英寸厚）来制备经涂布电线。中心导体移出的电线样品随 后经受循环温度收缩。
[0098]进行循环温度（或场）收缩以模拟光学数据电缆的使用条件。总而言之，电线样 本（其中导体移出）在烘箱中在〇. 5°c /分钟温度升高速率下从40°C调节到100°C，保持在 100°C下60分钟，并且随后温度在0. 5°C /分钟的速率下降回到40°C，并且保持在40°C下 20分钟。温度循环重复五（5)个循环随后进行收缩率测量，其使用直尺（精度是1/16英寸 (0? 0625英寸或1. 59mm)进行。前述测试方法与IEC 60811-503 (外鞘收缩率测试）一致。 [0099]表 1
【主权项】
1. 一种组合物，其包含以下各物的掺合物： A. 包含高密度聚乙烯（HDPE)的基于乙烯的热塑性聚合物； B. 改性剂组分，其选自由以下组成的群组：Mw是1，OOO到100, OOO的聚乙二醇（PEG)、 Mw是1,000到100,000的聚丙二醇（PPG)、二乙二醇（DEG)、固体石蜡、极性聚乙烯共聚物、 聚乙烯/硅烷共聚物、三乙醇胺（TEA)以及其组合；以及 C. 任选地碳黑； 其中挤压组合物的循环温度收缩率（如根据IEC 60811-503测量）比具有相同配方但 在无所述改性剂组分的情况下制得的所述挤压组合物小至少1%。
2. 根据权利要求1所述的组合物，其包含： A. 20wt%到99. 9wt%所述基于乙稀的热塑性聚合物； B. 0.1 wt %到2wt %所述改性剂组分；以及 C. 任选地，>0wt%到3wt%碳黑； 其中所述重量百分比（wt%)以所述组合物的总重量计。
3. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述基于乙烯的热塑性聚合物包含双峰HDPE。
4. 根据权利要求3所述的组合物，其中所述基于乙烯的热塑性聚合物包含所述双峰 HDPE与选自由HDPE、MDPE、LLDPE以及LDPE组成的群组的双峰和/或单峰聚乙烯中的至少 一种的混合物。
5. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述基于乙烯的热塑性聚合物包含单峰HDPE， 或单峰HDPE与选自由第二单峰HDPE、单峰MDPE、单峰LLDPE以及单峰LDPE组成的群组的 聚乙烯中的至少一种的混合物。
6. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述改性剂组分是Mw是1，000到100, 000的聚 乙二醇（PEG)。
7. 根据权利要求1所述的组合物，其主要由所述基于乙烯的热塑性聚合物、所述改性 剂组分、任选地碳黑以及任选地一或多种添加剂的掺合物组成。
8. 根据权利要求1所述的组合物，其粘度比在无所述改性剂组分的情况下制得的所述 组合物低至少1 %到至多15%。
9. 一种纤维光缆上的电缆护套，所述护套由根据权利要求1所述的组合物制成。
10. -种降低纤维光缆上的电缆护套的过量纤维长度的方法，所述方法包含将根据权 利要求1所述的组合物挤压到所述电缆上以形成所述护套。
【专利摘要】一种组合物，其包含与改性剂组分和任选地碳黑和/或一或多种添加剂掺合的包含高密度聚乙烯(HDPE)的基于乙烯的热塑性聚合物的掺合物，以提供挤压组合物和由所述组合物制成的组件的降低的收缩率。
【IPC分类】C08L71-02, C08L23-04
【公开号】CN104870549
【申请号】CN201380065407
【发明人】D-C·李
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2013年12月4日
【公告号】CA2894509A1, WO2014099360A1