一种从芹菜中制取芹菜素的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于生物提取领域，涉及一种从芹菜中制取芹菜素的方法。
【背景技术】
[0002] 芹菜素，又名芹黄素，系统名为5,7,4' -三羟基黄酮，英文名Apigenin，CAS号： 520-36-5,分子式：C15H1005,分子量：270. 2369,密度：1. 548g\cm3,熔点：345-350°C。芹 菜素广泛存在于多种水果、蔬菜、豆科和茶叶、玄参科植物水蔓青、寥科虎杖、百合科毛叶藜 芦、松科植物中，其中芹菜中含量最高。芹菜素有很多药理作用，其具有抗肿瘤、抗氧化、抗 炎、镇静等作用，其中以其抗肿瘤作用最为突出。与其他黄酮类物质（槲皮素、山奈黄酮等） 相比，芹菜素具有低毒、无诱变性等特点。
[0003]目前，芹菜素的制备方法主要有以天然植物单体为原料，半合成制备。专利 CN100371335提出了以柚皮素为原料，以1，4-二氧环已烷为溶剂，在碱性条件下和碘反应， 进行氧化脱氢得到产物；CN1640872直接用天然产物柚皮甙为原料，要么先用溴素为氧化 剂进行氧化脱氢得到磺烷酮，然后用酸水解得到芹菜素；或者现在酸中水解得到柚皮素，然 后用溴素为氧化剂进行氧化脱氢，得到产物芹菜素。
[0004] 由天然产物为原料半合成的方法制备芹菜素，首先在氧化脱氢时，无论是用碘还 是溴素，价格都偏高，且用到的脱氢试剂如吡啶、二甲亚砜、1，4_二氧环已烷等价格也高，所 以整体成本较高，另外溶剂残留及碘或者溴的残留，都不容易达标，且环境污染严重。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种从芹菜中制取芹菜素的方法，该制备方法路线简单， 原料便宜。从来源丰富的芹菜中制取。成本低，易于操作。
[0006] 一种从芹菜中制取芹菜素的方法，具体步骤为：
[0007] 1、提取，浓缩：取芹菜粗粉以50% -95%乙醇回流提取，合并提取液，减压下浓缩 至比重为1. 2~1. 5,得到芹菜提取浓缩液；
[0008] 2、水解，过滤：浓缩液中加入3~5倍量的水，用酸调节PH至1~2,加热回流水 解4~8小时，冷却离心，水洗离心沉淀至PH值6~7,得芹菜素粗品；
[0009] 3、重结晶：向芹菜素粗品中加入5~10倍量70%~95%乙醇搅拌回流，冷却结 晶，重复以上操作3~4次，得芹菜素精品结晶液；
[0010] 4、离心：将结晶好的物料倒入离心机离心，沉淀用70%~95%乙醇淋洗，得芹菜 素精品湿品沉淀；
[0011] 5、干燥：将芹菜素精品湿品沉淀放入烘箱干燥，干燥温度为70~80°C;
[0012] 6、粉碎过筛：将干燥的芹菜素精品粉碎，过80目筛，得芹菜素成品。
【附图说明】
[0013] 图1为芹菜素样品图谱。
【具体实施方式】：
[0014] 1、实施例1
[0015] 芹菜粗粉100g以1000ml，1000ml，800ml，60 %乙醇回流提取3次，回流提取时间分 别为2小时，1. 5小时，1小时，合并3次提取液，在-(0. 01~0. 08MPa)下浓缩，浓缩至比重 为1.25,浓缩液中加入3. 5倍量水，用50%硫酸调节PH值至1~2,加热回流水解4. 5小 时，冷却离心，离心沉淀用水淋洗至PH值至6~7,得芹菜素粗品，加入6倍量70 %乙醇重 结晶3次，将结晶好的物料离心，沉淀用70%乙醇淋洗，将沉淀放入75°C烘箱干燥8小时， 将干燥的芹菜素精品粉碎过80目筛，包装，得芹菜素成品。经HPLC分析含量为98. 26%。
[0016] 2、实施例2
[0017] 芹菜粗粉100g以1000ml，1000ml，800ml，70 %乙醇回流提取3次，回流提取时间分 别为2小时，1. 5小时，1小时，合并3次提取液，在-(0. 01~0. 08MPa)下浓缩，浓缩至比重 为1.30,浓缩液中加入4.0倍量水，用20%盐酸调节PH值至1~2,加热回流水解6.0小 时，冷却离心，离心沉淀用水淋洗至PH值至6~7，得芹菜素粗品，加入6. 5倍量80 %乙醇重 结晶3次，将结晶好的物料离心，沉淀用80%乙醇淋洗，将沉淀放入75°C烘箱干燥7小时， 将干燥的芹菜素精品粉碎过80目筛，包装，得芹菜素成品。经HPLC分析含量为98. 31 %。
[0018] 3、实施例3
[0019] 芹菜粗粉100g以1000ml，1000ml，800ml，80 %乙醇回流提取3次，回流提取时间分 别为2小时，1. 5小时，1小时，合并3次提取液，在-(0. 01~0. 08MPa)下浓缩，浓缩至比重 为1.35,浓缩液中加入4. 5倍量水，用50%乙酸调节PH值至1~2,加热回流水解6. 5小 时，冷却离心，离心沉淀用水淋洗至PH值至6~7,得芹菜素粗品，加入7. 0倍量85%乙醇重 结晶3次，将结晶好的物料离心，沉淀用85%乙醇淋洗，将沉淀放入75°C烘箱干燥8小时， 将干燥的芹菜素精品粉碎过80目筛，包装，得芹菜素成品。经HPLC分析含量为98. 40%。
[0020] 4、实施例4
[0021] 芹菜粗粉100g以1000ml，1000ml，800ml，90 %乙醇回流提取3次，回流提取时间分 别为2小时，1. 5小时，1小时，合并3次提取液，在-(0. 01~0. 08MPa)下浓缩，浓缩至比重 为1.40,浓缩液中加入5.0倍量水，用50%磷酸调节PH值至1~2,加热回流水解7. 5小 时，冷却离心，离心沉淀用水淋洗至PH值至6~7,得芹菜素粗品，加入6倍量90 %乙醇重 结晶3次，将结晶好的物料离心，沉淀用90%乙醇淋洗，将沉淀放入75°C烘箱干燥8小时， 将干燥的芹菜素精品粉碎过80目筛，包装，得芹菜素成品。经HPLC分析含量为98. 57%。
[0022] 上述实施例的样品含量HPLC测定实验结果如下表：
[0023]
【主权项】
1. 一种从芹菜中制取芹菜素的方法，具体步骤为： (1)提取，浓缩：取芹菜粗粉以50% -95%乙醇回流提取，合并提取液，减压下浓缩至比 重为1. 2~1. 5,得到芹菜提取浓缩液； ⑵水解，过滤：浓缩液中加入3~5倍量的水，用酸调节PH至1~2,加热回流水解4~8小时，冷却离心，水洗离心沉淀至PH值6~7,得芹菜素粗品； (3)重结晶：向芹菜素粗品中加入5~10倍量70%~95%乙醇搅拌回流，冷却结晶， 重复以上操作3~4次，得芹菜素精品结晶液； (4)离心：将结晶好的物料倒入离心机离心，沉淀用70%~95%乙醇淋洗，得芹菜素精 品湿品沉淀； (5)干燥：将芹菜素精品湿品沉淀放入烘箱干燥，干燥温度为70~80°C ; (6) 粉碎过筛：将干燥的芹菜素精品粉碎，过80目筛，得芹菜素成品。
【专利摘要】一种从芹菜中制取芹菜素的方法，具体步骤为：提取；水解，过滤；重结晶；离心；干燥；粉碎过筛，得芹菜素成品。该制备方法路线简单，原料便宜。从来源丰富的芹菜中制取。成本低，易于操作。
【IPC分类】C07D311-30, C07D311-40
【公开号】CN104876901
【申请号】CN201510040735
【发明人】余祖兵, 周建海, 冒小云, 顾丹彤, 韩飞燕, 季博文
【申请人】南通海天生物科技有限公司
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2015年1月23日