用于洗衣和其他硬表面清洁的预浸泡工艺的制作方法_2

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co下市售 的。
[0050] PluTonie愈化合物是双官能(两个反应性氨)化合物,其通过用疏水基物缩合 环氧乙烧而形成,该疏水基物是通过将环氧丙烷加成到丙二醇的两个径基而形成的。运个 疏水部分的分子量是1000-4000。然后加入环氧乙烧来将运个疏水物夹入到亲水基团之间, 长度控制占到最终分子的约10重量% -约80重量%。
[005。 Tetro打ic⑩化合物是四官能嵌段共聚物,衍生自环氧丙烷和环氧乙烧向乙二 胺的顺序加成。该环氧丙烷疏水物的分子量是500-7000 ;和该亲水环氧乙烧加入来构成分 子的10重量% -80重量%。
[0052] 2. -摩尔的烷基酪(其中该直链或支化链构形的烷基链,或者单或者双烷基成分 的烷基链,包含8-18个碳原子)与3-50摩尔的环氧乙烧的缩合产物。该烷基可W例如用二 异亚下基,二戊基,聚合的亚丙基,异辛基,壬基和二壬基来表示。运些表面活性剂可W是烧 基酪的聚环氧乙烧、聚环氧丙烷和聚环氧下烧缩合物。运种化学的市售化合物的例子是在 Mione-Poulenc制造的商标名IgSpa1⑩巧UnionCarbide制造的Xrit'o打参下市售的。
[0053] 3. -摩尔饱和的或者不饱和的、直链或者支化链的具有6-24个碳原子的醇与 3-50摩尔的环氧乙烧的缩合产物。该醇部分可W由上述碳范围中的醇的混合物组成,或 者它可W由具有在运个范围内的特定数目的碳原子的醇组成。类似的市售表面活性剂的 例子是在化ell Qiemical Co.制造的商标名Neodol⑧和Vista Qiemical Co.制造的 Alfonic⑥下市售的。
[0054] 4. -摩尔饱和的或者不饱和的、直链或者支化链的具有8-18个碳原子的簇酸与 6-50摩尔的环氧乙烧的缩合产物。该酸部分可W由上述碳范围中的酸的混合物组成,或者 它可W由具有在运个范围内的特定数目的碳原子的酸组成。运种化学市售化合物的例子 是在HenkelCo巧oration制造的商标名N〇;|)迅1尼Q.1感和LipoQiemicals,Inc.制造的 Lip曰peg感下市售的。
[00巧]除了乙氧化簇酸(通常称作聚乙二醇醋)之外,通过与甘油醋、甘油和多径基(糖 类或者山梨聚糖/山梨醇)醇反应而形成的其他烧酸醋也可用于本发明。全部运些醋部 分在它们的分子上具有一个或多个反应性氨位置,其可W经历进一步的酷化或者环氧乙烧 (醇盐)加成来控制运些物质的亲水性。当将运些脂肪醋或者酷化的碳水化合物加入到本 发明的含有淀粉酶和/或脂肪酶的组合物中时,由于潜在的不相容性,必须仔细的检查。
[0056]非离子低发泡表面活性剂的例子包括:
[0057] 5.来自(1)的化合物,其是如下来改性的、显著逆转的:将环氧乙烧加成到乙二醇 上,来提供指定分子量的亲水性;和然后加入环氧丙烷来获得分子外部(端部)上的疏水嵌 段。该疏水部分的分子量是1000-3100,并且中屯、亲水部分占最终分子的10重量% -80重 量%。运些逆转的Pluro田ics敏是由BASF公司在商标名Fluronic⑩R表面活性剂下 生产的。
[005引 同样,Tetronic⑥R表面活性剂是由BASF公司通过将环氧乙烧和环氧丙烷依 次加成到乙二胺上来生产的。该疏水部分的分子量是2100-6700,并且中屯、亲水部分占最终 分子的10重量% -80重量%。
[005引6.来自组(1),似,做和(4)的化合物,其是如下来改性的:通过与小疏水分 子例如环氧丙烷、环氧下烧、苄基氯;和短链脂肪酸、醇或者烷基面化物(含有1-5个碳原 子);及其混合物反应,来"封闭"或"封端"(多官能部分的)端径基。还包括反应物例如亚 硫酷氯,其将端径基转化成氯化物基团。对端径基运样的改性会导致全嵌段、嵌段-混嵌、 混嵌-嵌段或者全混嵌非离子。
[0060] 有效的低发泡非离子另外的例子包括:
[0061] 7. Brown等人的1959年9月8日公布的美国专利No. 2903486的烷基苯氧基聚乙 氧基烧醇,并且用下式表示:
[0062]
[0063] 在其中R是8-9个碳原子的烷基,A是3-4个碳原子的亚烷基链,n是7-16的整 数,和m是1-10的整数。
[0064]Martin等人的1962年8月7日公布的美国专利No. 3048548的聚亚烷基二醇缩合 物,其具有交替的亲水性氧乙締链和疏水的氧丙締链,运里端疏水链的重量,中间疏水单元 的重量和连接性亲水单元的重量每个占该缩合物的约=分之一。
[0065]Lissant等人的1968年5月7日公布的美国专利No. 3382178中公开的消泡非离 子表面活性剂,其具有通式Z[ (OR)。0田,,其中Z是可烷氧基化的材料,R是衍生自碱性氧化 物的基团(其可W是乙締和丙締),和n是例如10-2000或者更大的整数,和Z是反应性可 氧烷基化基团的数目所决定的整数。
[0066]Jackson等人的1954年5月4日所公布的美国专利No. 2677700中所述共辆聚氧 亚烷基化合物,其对应于式Y(C3He〇)"(C2H4〇)mH,其中Y是具有1-6个碳原子和一个反应性 氨原子的有机化合物的残基,n的平均值是至少6. 4,运是由径基值决定的,和m的值是运 样,即,氧乙締部分占分子的10% -90%重量。
[0067]Lundsted等人的1954年4月6日公布的美国专利No. 2674619中所述共辆聚氧亚 烷基化合物,其具有式Y[佑3&0。佑2电0)。田、,其中Y是具有2-6个碳原子和含有X个反应性 氨原子的有机化合物的残基,在其中X的值至少是2,n具有运样的值,即,使得聚氧丙締疏 水基物的分子量是至少900,和m具有运样的值,即,使得分子的氧乙締含量是10%-90%重 量。落入Y的定义范围内的化合物包括例如丙二醇,甘油,季戊四醇,=径甲基丙烷,乙二胺 等。该氧丙締链任选的,但有利的包含少量的环氧乙烧,和该氧乙締链也任选的,但有利的 包含少量的环氧丙烷。
[0068] 另外的共辆聚氧亚烷基表面活性剂(其有利的用于本发明的组合物中)对应于 式:P[(C3He0)。(C2H40)m田y,其中P是具有8-18个碳原子和含有x个反应性氨原子的有机化 合物的残基,在其中X的值是1或2,n具有运样的值,即,使得聚氧乙締部分的分子量是至 少44,和m具有运样的值,即,使得分子的氧丙締含量是10% -90%重量。在任一情况中,该 氧丙締链可W包含任选的,但有利的少量环氧乙烧,该氧乙締链可W包含同样任选的,但有 利的少量环氧丙烷。
[0069]8.适用于本发明组合物的多径基脂肪酸酷胺表面活性剂包括具有结构式 r2c〇NR1z的那些,在其中:Ri是H,C1-C4控基,2-径乙基,2-径基丙基,乙氧基,丙氧基或者其 混合物;R是C5-C31控基,其可W是直链的讯Z是多径基控基,其具有线性控基链和至少3 个直接连接到该链上的径基,或者其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或者丙氧基化的)。Z 可W衍生自还原性胺化反应中的还原糖;例如缩水甘油基部分。
[0070] 9.脂肪族醇与0-25mol的环氧乙烧的烷基乙氧基化缩合产物适用于本发明的组 合物。该脂肪族醇的烷基链可W是直链或支化的,伯或者仲,并且通常包含6-22个碳原子。
[0071] 10.乙氧基化的Cg-Cis脂肪醇和Ce-Cis混合的乙氧基化的和丙氧基化的脂肪醇是 用于本发明组合物的合适的表面活性剂,特别是水溶性的那些。合适的乙氧基化的脂肪醇 包括Ciu-Cis乙氧基化的脂肪醇,其乙氧基化程度是3-50。
[0072] 11.合适的非离子烷基多糖表面活性剂,特别是用于本发明组合物的包括公开在 1986年1月21日公布的Llenado的美国专利No. 4565647中的那些。运些表面活性剂包括 含有6-30个碳原子的疏水基团和多糖例如多配糖,含有1. 3-10糖单元的亲水基团。可W 使用含有5或6个碳原子的任何还原性糖例如葡萄糖、半乳糖,并且半乳糖基部分可W取代 葡萄糖基部分。(任选的该疏水基团连接在2-、3-、4-等位置,因此产生了与配糖或半乳糖 巧相对的葡萄糖或半乳糖)。糖间键可W例如处于另外的糖单元的一个位置和前述糖单元 的2-、3-、4-和/或6-位置之间。
[0073] 12.适用于本发明组合物的脂肪酸酷胺表面活性剂包括具有下式的那些: R6C0N妒)2,在其中R6是含有7-21个碳原子的烷基,并且每个R7独立的是氨,C1-C4烷基, C1-C4径基烷基或者一(C2电0)孔运里X是1-3。
[0074] 13. -种有用种类的非离子表面活性剂包括定义为烷氧基化的胺的种类,或者最 具体的,醇烷氧基化的/胺化的/烷氧基化的表面活性剂。运些非离子表面活性剂可W至 少部分的用下面的通式表示:
[00巧]r2°-(PO)sN-巧0)tH,
[0076] R2〇-(PO)sN-巧0)tH巧0)tH,和
[0077] r2°-N巧0)tH;
[0078] 在其中R2°是烷基,链締基或其他脂肪族基团,或者烷基-芳基(8-20,优选12-14 个碳原子),E0是氧乙締,P0是氧丙締,S是1-20,优选2-5,t是1-10,优选2-5,和U是 1-10,优选2-5。在运些化合物的范围上的其他变化可W用可选择的式来表示:
[0079]R2°- (P0)V-N[巧0)。田[巧0)Z田
[0080] 在其中R2°定义如上,V是1-20(例如1,2,3或4(优选。),和W和Z独立的是 1-10,优选 2-5。
[0081] 运些化合物是通过由化ntsman化emicals作为非离子表面活性剂销售的一系列 产品来市售代表的。运个种类的优选的化学品包括Su计onic.TM.PEA25胺烷氧基化物。
[0082]论文NonionicSurfactants,编辑Schick,M.J.,Su;rfactantScienceSeries第 1卷,MarcelDe化er,Inc.,纽约,1983是对于通常用于本发明的实践中的广泛的多种非离 子化合物的一个优秀的参考文献。一个典型的非离子种类列表和运些表面活性剂的物质是 在Lau曲lin和化uring的1975年12月30日公布的美国专利No. 3929678中给出。另外 的例子在"Su;rfaceActiveAgentsandDetergents"(第I和II卷,Schwartz,Peiry和 Berch)中给出。
[0083] 半极性非离子表面活性剂
[0084] 半极性类型的非离子表面活性剂在前面进行了描述。
[0085] 阴离子表面活性剂
[0086] 同样可用于本发明的是表面活性物质(其因为疏水部分上的电荷是负电荷而被 归类为阴离子);或者表面活性剂(在其中分子的疏水区域不带有电荷,除非抑被评价为 中性或者W上(例如簇酸))。簇酸盐、横酸盐、硫酸盐和憐酸盐是阴离子表面活性剂中存在 的极性(亲水性)增溶基团。与运些极性基团相关的阳离子(抗衡离子)中,钢、裡和钟赋 予了水溶性;锭和取代的锭离子提供水溶性和油溶性二者;和巧、领和儀促进了油溶性。
[0087] 作为本领域技术人员所理解的,阴离子是优异的清洁性表面活性剂,和所W有利 的加入到重型清洁剂组合物中。但是,通常阴离子具有高的泡沫分布型,运限制了它们单独 的使用或者在清洁系统例如CIP回路(其需要苛刻的泡沫控制)中的W高浓度使用。阴离 子表面活性化合物可用于赋予特定的化学或物理性能,该性能不同于组合物内的去污性。 阴离子可W用作凝胶化剂或者用作凝胶化或者增稠体系的一部分。阴离子是优异的增溶 剂,并且可W用于向水性效应和浊点控制。
[0088] 大部分的大体积市售阴离子表面活性剂可W细分为本领域技术人员已知的五个 主要化学种类和另外的子组,并且描述在"SurfactantEncyclopedia, "Cosmetics&Toilet ries,第104 (2)卷71-86 (1989)中。第一类包括酷基氨基酸(和盐),例如酷基谷氨酸盐,酷 基缩氨酸,肌氨酸盐(例如N-酷基肌氨酸盐),牛横酸盐(例如N-酷基牛横酸盐和甲基牛 横酸的脂肪酸酷胺),等等。第二类包括簇酸(和盐),例如烧酸(和烧酸盐),簇酸醋(例 如班巧酸烷基醋),簇酸酸等。第=类包括横酸(和盐),例如径乙基横酸盐(例如酷基径 乙基横酸盐),烷基芳基横酸醋,烷基横酸醋,横基班巧酸醋(例如横基班巧酸的单醋和二 醋),等等。第五类包括硫酸醋(和盐),例如烷基酸硫酸醋,烷基硫酸醋等。
[0089] 适用于本发明组合物的阴离子硫酸醋表面活性剂包括线性和支化的伯和仲烧 基硫酸醋,烷基乙氧基硫酸醋,脂肪油基甘油硫酸醋,烷基酪环氧乙烧酸硫酸醋,C5-C17酷 基-N-- (C1-C4烷基)和--N--(C1-C2径基烷基)葡糖胺硫酸醋,和烷基多糖的硫酸醋例如烧 基多配糖的硫酸醋(非离子非硫酸盐化的化合物是运里所述)。
[0090] 合适的合成的、水溶性阴离子清洁剂化合物的例子包括烷基单核芳族横酸醋(例 如在直链或支链中的烷基中含有5-18个碳原子的烷基苯横酸醋)的锭和取代的锭(例如 单-、二-和=乙醇胺)和碱金属(例如钢,裡和钟)盐,例如烷基苯横酸醋或者烷基甲苯、 二甲苯,枯締和酪横酸醋的盐;烷基糞横酸醋,二戊基糞横酸醋和二壬基糞横酸醋和烷氧基 化衍生物的盐。
[0091] 适用于本发明的组合物的阴离子簇酸醋表面活性剂包括烷基乙氧基簇酸醋,烷基 聚乙氧基聚簇酸醋表面活性剂和皂类(例如烷基簇簇基)。可用于本发明组合物的仲皂表 面活性剂(例如烷基簇基表面活性剂)包括那些,其包含连接到仲碳上的簇基单元。该仲 碳可W处于环结构中,例如处于对辛基苯甲酸中,或者处于烷基取代的环己基簇酸醋中。该 仲皂表面活性剂典型的不包含酸连接,不包含醋连接和不包含径基。此外,它们典型的在端 基(两性分子部分)中缺少氮原子。合适的仲皂表面活性剂典型的包含总共11-13个碳原 子,虽然更多的碳原子(例如高到16个)也可W存在。
[0092] 适用于本发明组合物的其他阴离子清洁剂包括締控横酸醋,例如长链亚烷基横酸 醋,长链径基烧控横酸醋或者亚烷基横酸醋和径基烧控-横酸醋的混合物。还包括的是烧 基硫酸醋,烷基聚(乙締氧)酸硫酸醋和芳族聚(乙締氧)硫酸醋例如环氧乙烧和壬基酪 的硫酸醋或缩合产物(通常每个分子具有1-6个氧乙締基团)。树脂酸和氨化树脂酸也是 合适的,例如松香,氨化松香,和存在于或者来源于牛油的树脂酸和氨化树脂酸。
[0093] 具体的盐将根据具体的配方和其中所需来适当选择。
[0094] 合适的阴离子表面活性剂另外的例子在"SurfaceActiveAgentsand Detergents"(第I和II卷,Schwartz,Perry和Berch)中给出。多种运样的表面活性剂 通常还公开在Lau曲lin等人的1975年12月30日公布的美国专利No. 3929678的第23栏 第58行到第29栏第23行中。
[0095] 阳离子表面活性剂
[0096] 如果分子的助水溶物部分上的电荷是正的,则表面活性物质被归类为阳离子。在 运个组中也包括运样的表面活性剂,其中助水溶物不带有电荷,除非抑降低到接近于中性 或更低,但是其因此是阳离子的(例如烷基胺)。理论上,阳离子表面活性剂可W由含有 "鐵"结构化打Y--的元素的任意组合来合成,并且可W包括非氮(锭)化合物例如憐(鱗) 和硫(梳)。在实践中,阳离子表面活性剂领域主要是含氮的化合物,运可能是因为到氮阳 离子的合成路线是简单的和直接的,并且产生了高产率产品,运会使得它们不太昂贵。
[0097] 阳离子表面活性剂优选包括,更优选指的是,含有至少一个长碳链疏水基团和至 少一个带正电的氮的化合物。该长碳链基团可W通过简单的取代而直接连接到氮原子上; 或者更优选通过桥连官能团在所谓的中断的烷基胺和酷胺胺中间接连接。运样的官能团会 使得所述分子更亲水和/或更可水分散,更容易通过助表面活性剂混合物水增溶,和/或水 溶性的。为了增加水溶性,可W引入另外的伯、仲或叔氨基或者可W用低分子量烷基来季锭 化氨基氮。此外,氮可W是不同的不饱和度的支化链或直链部分或者饱和的或者不饱和的 杂环的一部分。另外,阳离子表面活性剂可W包含具有大于一个阳离子氮原子的络合连接。
[0098] 被归类为胺氧化物,两性和两性离子的表面活性剂化合物本身是处于中性到酸性 pH溶液中的典型的阳离子,并且可W与表面活性剂分类重叠。聚氧乙基化的阳离子表面活 性剂通常在碱性溶液中表现得如同非离子表面活性剂和在酸性溶液中表现得如同阳离子 表面活性剂。
[0099] 最简单的阳离子胺、胺盐和季锭化合物因此可W图示为:
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