8:7 :10,该反应条件为82°C，异丙醇回 流稳定，此时半连续滴加氢氧化铝和单体的混合物，1. 8小时滴加完成，于85°C反应3小时， 降温至50°C，加入氨水调节pH为7-8.，最终固含量为51. 5%。具体反应式如下；其中，步骤 S21中制备的所述含乙烯基有机基团改性的氛氧化错记为42 : CN105153352A 说明书 9/11 页 买施例3
一种无机改性丙烯酸树脂及其制备方法，其制备方法包括如下步骤： 531、 制备含乙烯基有机基团改性的氢氧化铝，同实施例1 ; 532、 制备无机改性丙稀酸树脂：将步骤S31中制备的所述含乙烯基有机基团改性的氛 氧化铝与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸戊酯的丙烯酸单体混合物按照6 : 100加入异丙醇溶剂中进行反应制备无机改性丙烯酸树脂；其中，甲基丙烯酸甲酯：丙烯酸 丁酯：丙烯酸：丙烯酸戊酯的比例为47:12:13:28,该反应条件为82°C，异丙醇回流稳定，此 时半连续滴加氢氧化铝和单体的混合物，1. 5小时滴加完成，于85°C反应3小时，降温至 50°C，加入氨水调节pH为7-8,最终固含量为50. 3%。具体反应式如下；其中，步骤S31中制 备的所述含乙烯基有机基团改性的氢氧化铝记为33 :
实施例4 一种无机改性丙烯酸树脂及其制备方法，其制备方法包括如下步骤： 541、 制备含乙烯基有机基团改性的氛氧化错，同实施例2 ; 542、 制备无机改性丙稀酸树脂：将步骤S41中制备的所述含乙烯基有机基团改性的氛 氧化铝与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、N-羟甲基丙烯胺的丙烯酸单体混合物按照 7 :100加入异丙醇溶剂中进行反应制备无机改性丙烯酸树脂；其中，甲基丙烯酸甲酯：丙烯 酸丁酯：丙烯酸：N-羟甲基丙烯胺的比例为45:28:7:20,该反应条件为82°C，异丙醇回流稳 定，此时半连续滴加氢氧化铝和单体的混合物，2小时滴加完成，于85°C反应3小时，降温至 50°C，加入氨水调节pH为7-8.，最终固含量为53%。具体反应式如下；其中，步骤S41中制 备的所述含乙烯基有机基团改性的氢氧化铝记为34 :
对比例 直接市购市售的丙烯酸树脂。
[0036] 应用例 将上述实施例1-4制备的无机改性丙烯酸树脂和对比例中市售的丙烯酸树脂分别加 入水泥浆料中进行混料处理，使得其混料均匀后进行浇注成型，分别制备相应样品的水泥 预制构件。其中，无机改性丙烯酸树脂和市售的丙烯酸树脂与水泥浆料的重量比均为15 : 100〇
[0037] 相关性能测试 将上述实施例1-4和对比例1按照下述方法测试相应性能。
[0038] 根据GB/T1346-2011《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》，测定初 凝和终凝时间。
[0039] 根据《水泥胶砂强度检验方法》GB/T 17671-1999及《聚合物改性水泥砂浆试验规 程》DL/T5126-2001，测试普通砂浆和聚合物改性砂浆的抗压抗折强度和压折比例。
[0040] 抗渗性能依据JCJ/T70-2009《建筑砂浆基本性能实验方法标准》，测试IMPa保压 8h后的渗透高度。
[0041] 将上述应用例制备的水泥预制构件分别进行如下表1中相关性能的测试，测试结 果如表1所示。
[0042]表 1
由表1中测试结果可知，本发明实施例提供的无机改性丙烯酸树脂能够显著提高水泥 基快速凝结硬化速率，并提高了凝固后的水泥预制构件的韧性、防水性、密实性等性能。 [0043] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精 神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种无机改性丙烯酸树脂，包括如下通式（I)所示的主链和在所述主链上接枝的下 述通式（2)所示的基团：其中，所述通式（1)中，所述R1表示氢原子、碳原子数为1以上的有机基团或碳原子数 为1以上的有机基团的衍生物，R2表示氢原子、碳原子数为1以上的有机基团或碳原子数为 1以上的有机基团的衍生物，η表示正整数；所述通式（2)中，所述1?31、1?32、1? 33、1?34表示相同 或不同的末端为乙烯基的碳原子数3以上的有机基团或末端为乙烯基的碳原子数3以上的 有机基团的衍生物。2. 根据权利要求1所述的无机改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述R i表示氢原子、甲 基、乙基中的任一种。3. 根据权利要求1所述的无机改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述R 2表示氢原子、甲 基、乙基、羟乙基、丙基、羟丙基、丙烯腈、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、丁基、羟丁基、异丁基、 戊基、异戊基、羟戊基中的任一种基团。4. 根据权利要求1所述的无机改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述1?31、私2、1?33、1? 34为碳 原子数为3~12的有机基团或有机基团衍生物。5. 根据权利要求1所述的无机改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述1?31、私2為3為 4为相 同或不同的丙烯酰氧基乙基硅氧基、丙烯酰氧基丙基硅氧基、γ-甲基丙烯酰氧基乙基硅氧 基、γ-甲基丙烯酰氧基丙基硅氧基、丙烯酰氧基二氧乙烯基硅氧基、γ-甲基丙烯酰氧基 二氧乙烯基硅氧基、正丁烯酸根、异丁烯酸根、正戊烯酸根、异戊烯酸根、正己烯酸根、异己 烯酸根、叔己烯酸根、乙烯基聚二乙氧基羧基、乙烯基聚三乙氧基羧基、乙烯基聚四乙氧基 羧基任一种。6. 根据权利要求1-5任一所述的无机改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述主链的数均 分子量为100~1000000。7. -种如权利要求1-6任一所述的无机改性丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤： 将如下通式（3)或通式（4)所示的表面改性剂与氢氧化铝进行反应制备含乙烯基有机 基团改性的氢氧化铝； 将所述含乙烯基有机基团改性的氢氧化铝与通式（5)所示的丙烯酸单体进行原位共聚 反应制备无机改性丙烯酸树脂；所述无机改性丙烯酸树脂包括如下通式（1)所示的重复单 元组成的主链和在所述主链上接枝的下述通式（2)所示的基团： CN 10blb33bz： A ?丨入 ^ M 2/2：贝其中，所述通式中的所述&、1?5表示碳原子数为I以上的有机基团或碳原子数I以上的 有机基团的衍生物，所述X为卤素、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基或乙酰氧基，a表示0或 1 ;所述R6表示氢原子、甲基或乙基，所述R7表示氢原子、碳原子数为1以上的有机基团或碳 原子数为1以上的有机基团的衍生物。8. 根据权利要求7所述的无机改性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：所述R 4为 酰氧基乙基、酰氧基丙基、酰氧基丁基、酰氧基乙氧基、酰氧基聚二乙氧基、酰氧基聚三乙氧 基、酰氧基聚四乙氧基中的任一种基团酰氧基乙基、酰氧基丙基、酰氧基丁基、酰氧基乙氧 基、酰氧基聚二乙氧基、酰氧基聚三乙氧基、酰氧基聚四乙氧基中的任一种基团；和/或 所述 R5为 CH 2、CH2CH2、CH(CH3)、CH 2CH2CH2、CH (CH3) CH2、CH2CH2O、CH2CH2OCH 2CH2O、 CH2CH20CH2CH20CH2CH 20、CH2CH20CH2CH20CH 2CH20CH2CH20 中的任一种基团；和 / 或 所述R7为乙基、羟乙基、丙基、羟丙基、丙烯腈、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、丁基、羟丁 基、异丁基、戊基、异戊基、羟戊基中的任一种基团。9. 根据权利要求7或8所述的无机改性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：所述表 面改性剂与氢氧化铝进行反应制备含乙烯基有机基团改性的氢氧化铝的反应条件为：温 度：50-80°C、时间：1-3. 5小时、pH值：3-4 ;和/或 所述原位共聚反应为：温度：70-120°C、时间：3-5小时。10. 如权利要求1-6任一所述的无机改性丙烯酸树脂在制备水泥预制构件、涂料、色 浆、粘结砂浆、粘结剂中的应用。
【专利摘要】?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????1?????????????????????????????????????2?????????????1??????2??????R1????????????????1??????л?????????????1??????л????????????R2????????????????1??????л?????????????1??????л????????????n???????????????R31??R32??R33??R34????????????????????????????3??????л???????????????????????3??????л???????????????????????????????????????????????б?????????????????????
【IPC分类】C08F220/28, C08F230/04, C08F230/08, C08F220/14, C08F220/06, C08F220/18
【公开号】CN105153352
【申请号】CN201510481510
【发明人】????, ???п?, ?????
【申请人】?????мδ??????????????
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2015年8月9日