添味酮的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及香料业领域。更具体而言，其涉及如下定义的式（I)化合物，其为木 香、香脂型的有用的加香成分。本发明还涉及作为加香组合物的一部分或作为加香消费品 的一部分的本发明化合物。
【背景技术】
[0002] 尽我们所知，本发明的式（I)化合物是新的。
[0003] 尽我们所知，香料业中已知最接近的类似物为US3929677或EP464357中描述的那 些。但是，本发明化合物通过具有明显不同的化学结构和其特殊的气味概貌而区别于后者。 此现有技术文献没有报道也未暗示式（I)化合物的任何感官特性，并且没有报道也未暗示 所述化合物在香料业领域中的任何用途。
【发明内容】
[0004] 现在，我们出乎意料地发现，式（I)化合物能作为加香成分使用，例如用于赋予木 香、香脂型的气味香调：
[0005]
[0006] 该化合物为其任一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且 其中每个R各自独立地代表氢原子或者甲基或乙基基团，条件是至少一个所述R基团代表 甲基或乙基基团；并且
[0007] R1代表甲基或乙基基团。
[0008] 这一族的气味在此描述为包括特别是木香香调，但是想要的是不同化合物确实具 有木香族的不同细微香调（shade)。这些细微香调可包括樟脑、土香、松香和/或杉木特性。
[0009] 根据本发明的一个賠宙走施方忒.所怵仆合物?τ)可符合忒（II):
[0010]
12 其中R和R1具有如上相同含义，而粗线和阴影线代表不同基团的相关立体化学结 构。 2 为清楚起见，表述"其任一种立体异构体"或类似表述是指本领域技术人员所理解 的通常含义，即，本发明化合物可以为纯对映体（如果具有手性）或非对映体（例如内型/ 外型异构体）。根据本发明的上述任一种实施方式，所述化合物为非对映体的混合物的形 式，该非对映体中，桥联基团和酮基团为相对的内型或外型构型，并且内型非对映体占混合 物的至少60重量％。
[0013] 根据本发明的上述任一种实施方式，至少一个所述R基团代表甲基或乙基基团， 并且至少一个所述R基团代表氢原子或甲基基团。
[0014] 根据本发明的上述任一种实施方式，两个R基团各自代表甲基基团。
[0015] 根据本发明的上述任一种实施方式，R1代表甲基基团。
[0016] 根据本发明的上述任一种实施方式，所述化合物（I)为(：14_(：15化合物。
[0017] 式（I)化合物为新化合物，因此也为本发明的一个目的。
[0018] 作为本发明化合物的具体例子，可以列举作为非限制性例子的 1- ((1RS，4SR，6RS) -5, 6-二甲基-1，2, 3, 4, 4a，5, 6, 7-八氢-1，4-甲桥萘-6-基）乙酮，其 为本发明的优选实施方式，并且具有特征为优雅的香脂-香豆香调和木香-杉木香、樟脑土 香、松香香调并具有烯丙基-菠萝细微香调的气味。
[0019] 作为其他例子，可以列举1-((11?，431?，61?)-6-甲基-1，2,3,4,4&，5,6,7-八 氢-1，4-甲桥萘-6-基）乙酮，其具有木香-樟脑、土香香调，并具有香脂和芳香尾香。
[0020] 当将本发明化合物的气味与前述现有技术化合物的气味对比时，本发明化合物与 它们的区别在于缺少或不具有作为这些现有技术化合物的特征的明显的花香和/或琥珀 香调，并且还因具有香脂香调而与之不同。这些区别使得本发明化合物和现有技术化合物 各自适合于不同的用途，即，赋予不同的感官印象。
[0021] 如前所述，本发明涉及式（I)化合物作为加香成分的用途。换句话说，其涉及一种 赋予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味特性的方法，该方法包括将有效量 的至少一种式（I)化合物添加至所述组合物或制品中。"式（I)化合物的用途"在此也应理 解为任何含有化合物（I)并能有利地应用于香料工业中的组合物的用途。
[0022] 实际上能有利地被用作加香成分的所述组合物也是本发明的一个目的。
[0023] 因此，本发明的另一个目的是一种加香组合物，包含：
[0024] i)至少一种如上定义的本发明化合物作为加香成分；
[0025] ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选出的成分；和
[0026] iii)可选的至少一种香料佐剂。
[0027] "香料载体"在此我们指的是从香料业的角度实际上为中性的材料，即不显著改变 加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。
[0028] 作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体 系，或通常用于香料业的溶剂。通常用于香料业的溶剂的特性和类型的详细描述不能穷 尽。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂如最常用的一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙 酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基）-1_乙醇或柠檬酸乙酯。对于包 含香料载体和香料基料这二者的组合物，除了前述列举的香料载体外，其他适合的香料载 体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃如以商标丨soparx'(来源： ExxonChemical)公知的那些，或乙二醇醚和乙二醇醚酯如以商标丨)owan〇lA (来源：Dow ChemicalCompany)公知的那些。
[0029] 作为固体载体，可以列举作为非限制性例子的吸收胶或聚合物、或包封材料。此 类材料的例子可包含成壁和增塑材料，如单糖、二糖或三糖、天然或改性淀粉、水解胶体、纤 维素衍生物、聚醋酸乙稀酯、聚乙稀醇、蛋白质或果胶、或参考文献例如H.Scherz,Hydrok olloide:Stabilisatoren,Dickungs-undGeliermittelinLebensmitteln,Band2der SchriftenreiheLebensmittelchemie,Behr'sVerlagGmbH&Co.，Hamburg, 1996 中列举的 材料。包封是本领域技术人员公知的方法，例如，可以用如喷雾干燥、凝聚或挤出的技术实 施；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。
[0030]"香料基料"在此我们指的是一种组合物，其包含至少一种加香助成分。
[0031] 所述加香助成分不符合式（I)。另外，"加香助成分"在此是指一种化合物，其被用 于加香制剂或组合物中以给予快感。换句话说，被认为是加香成分的这样的助成分必须被 本领域技术人员公认为能够以积极的或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅 仅是具有气味。
[0032] 存在于基料中的加香助成分的特性和类型在此不保证更详细的描述，其无论如 何是不能穷尽的，本领域技术人员基于其常识并根据预期的用途或应用以及所需的感官 效果能够对其进行选择。概括来说，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯 类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述 加香助成分可以是天然的或人工合成的。总之，这些助成分中的许多都列于参考文献如 S.Arctander,PerfumeandFlavorChemicals, 1969,Montclair,NewJersey,USA，或其更 新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料业领域内大量的专利文献中。还可理解的是， 所述助成分还可以是已知以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。
[0033]"香料佐剂"在此我们指的是一种成分，其能赋予额外的添加益处如颜色、特定的 抗光性、化学稳定性等。通常用于加香基料中的佐剂的特性和类型的详细描述不能穷尽，但 必须提及的是所述成分为本领域技术人员所公知。
[0034] 除了包含至少一种式（I)化合物、至少一种香料载体、至少一种香料基料和可选 的至少一种香料佐剂的加香组合物之外，由至少一种式（I)化合物和至少一种香料载体组 成的本发明组合物也代表本发明的一种特定的实施方式。
[0035] 在此提及下列情况是有用的，S卩，在上述提及的组合物中包含一种以上的式（I) 化合物的可能性是重要的，因其能够使香料商制备具有本发明不同化合物的气味调子的调 和物及香料，从而为他的工作创造新的工具。
[0036] 为清楚起见，还需理解的是，任何直接由化学合成（其中本发明的化合物可能涉 及作为起始原料、中间体或终产物）得到的混合物，例如未经充分纯化的反应介质，只要所 述混合物不为香料业提供适合形式的本发明化合物，其就不能被认为是本发明的加香组合 物。因此，除非另作说明，未经纯化的反应混合物通常被排除在本发明之外。
[0037] 此外，本发明的化合物也能够有利地用于现代香料业的所有领域（即，精细香料 或功能香料）以积极地赋予或改变添加有所述化合物（I)的消费品的气味。从而，本发明 的另一个目的由一种加香消费品来表示，其包含至少一种如上定义的式（I)化合物作为加 香成分。
[0038] 本发明的化合物可以原样添加或作为本发明的加香组合物的一部分而添加。
[0039] 为清楚起见，必须提及的是"加香消费品"是指预期向施覆其的表面（例如，皮肤、 毛发、织物、或家庭表面）递送至少一种令人愉快的加香效果的消费品。换句话说，本发明 的加香消费品是一种已经加香的消费品，其包含对应于期望的消费品（例如洗涤剂或空气 清新剂）的功能配方以及可选的附加益处剂、和嗅觉有效量的至少一种本发明化合物。
[0040] 香料消费品的组分的特性和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何是不能穷 尽的，本领域技术人员能基于其常识并根据所述产品的特性及期望的效果对其进行选择。 [0041 ] 适合的香料消费品的非限制性例子可以是香水，例如精细香水、古龙水或须后水； 织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、或漂白剂； 身体护理产品，例如头发护理产品（如香波、着色剂或发胶）、化妆品制剂（如雪花膏或除臭 剂或止汗剂）、或护肤品（如香皂、浴液、浴油或沐浴露、或卫生产品）；空气护理产品，例如 空气清新剂或"即用型"粉状空气清新剂；或家庭护理产品，例如擦拭物、洗碗剂或硬表面洗 涤剂。
[0042] 上述消费品中的某些对本发明的化合物来说可能是侵蚀性介质，所以可能有必要 对后者进行保护以防止其过早分解，例如通过封装加以保护或通过化学方法将其与另一种 化学物质相结合，该化学物质在适当的外在刺激（如酶、光照、加热或pH的变化）下适于释 放本发明的成分。
[0043] 本发明的化合物能够被掺入至各种上述制品或组合物的比例在一个宽的数值范 围内变化。这些数值取决于待加香的制品的特性和期望的感官效果，并且当本发明的化合 物与通常用于本领域的加香助成分、溶剂或添加剂混