一种弱碱性芳胺重氮化反应后废酸处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及重氮化反应后废酸的处理方法，具体涉及弱碱性芳胺重氮化反应后在反应液中存在的废酸的处理方法。
【背景技术】
[0002]分散染料是一类水溶性低、借助于分散剂呈高度分散状态进行染色的一种染料，主要用于聚酯纤维的染色，其中单偶氮型分散染料由于结构简单、色谱齐全，合成工艺相对简便的优点，占到分散染料品种的60%。
[0003]以弱碱性芳胺为重氮组分的单偶氮分散染料，颜色以橙、红、蓝为主，具有耐升华牢度好、颜色鲜艳的优点，是深色分散染料的重要品种。
[0004]弱碱性芳胺碱性非常弱，其重氮化反应在浓硫酸中以亚硝酰硫酸为重氮化试剂进行反应，为了溶解弱碱性芳胺，稳定亚硝酰硫酸和重氮盐，需加入大量的硫酸，重氮化结束后，重氮盐溶解在浓硫酸中，难以取出，重氮液直接与偶合组分在水中偶合，偶合结束后将分散过滤，滤液中含有大量硫酸，此废液通常是用石灰处理成CaS04填埋处理，浪费大量资源。例如，2，4-二硝基苯胺的重氮化反应，需要的浓硫酸量是十几倍、几十倍甚至更多(Zhong Xin, Fum1 Sanda, Dyes and Pigments.2001.49:1-7)。
[0005]在有机溶剂中进行重氮化，可利用有机溶剂对芳胺的强溶解特性，代替部分浓硫酸，从而降低浓硫酸用量，但为保证重氮化所必须的酸性条件，至少需要一定量的硫酸存在，重氮化结束后残留在重氮液中，造成环境污染及资源浪费。
[0006]本发明的目的在于提供一种弱碱性芳胺重氮化反应后废酸处理方法，即在弱碱性芳胺在有机溶剂中进行重氮化反应时，在硫酸存在下，采用重氮化试剂对弱碱性芳胺重氮化，采用重氮盐稳定剂稳定弱碱性芳胺重氮盐，使弱碱性芳胺重氮盐从重氮化体系中析出，获得的重氮化废液中含有硫酸，向其通入或滴加胺类化合物，与硫酸形成盐，利用盐类化合物在有机体系中的低溶解特性，从重氮的有机体系析出，过滤，干燥，得到硫酸的铵盐。
[0007]此工艺可实现弱碱性芳胺在有机溶剂中重氮化反应后废酸的有效处理，获得硫酸的铵盐化合物，不但大大节约了弱碱性芳胺为重氮组分的偶氮染料的生产成本，又能从根源上减少硫酸的环境污染，并获得硫酸的铵盐化合物，具有广阔的应用前景。
【发明内容】
[0008]本发明旨在提供一种弱碱性芳胺重氮化反应后废酸处理方法，具体为在弱碱性芳胺在有机溶剂中进行重氮化反应时，在硫酸存在下，采用重氮化试剂对弱碱性芳胺重氮化，采用重氮盐稳定剂稳定弱碱性芳胺重氮盐，使弱碱性芳胺重氮盐从重氮化体系中析出，获得的重氮化废液中含有硫酸，向其通入或滴加胺类化合物，与硫酸形成盐，从重氮的有机体系析出，过滤，滤饼干燥，得到硫酸的铵盐。
[0009]本发明的技术方案为如下:
[0010]一种弱碱性芳胺重氮化反应后废酸处理方法，包括如下步骤:
[0011](1)弱碱性芳胺和重氮化试剂在硫酸存在下，以有机溶剂为反应溶剂进行重氮化反应，反应结束后过滤，收集滤液，其中所述重氮化反应中还加入重氮盐稳定剂；
[0012](2)向步骤(1)的滤液中通入或滴加胺类化合物，在0?50°C下反应至反应液pH值为8?9，停止反应，过滤，滤饼进行干燥；得到相应硫酸铵盐化合物。
[0013]其中，在步骤(2)中所述的胺类化合物为氨气、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、三丙胺、丁胺、三正丁胺、甲苯二胺或苯胺。
[0014]在上述技术方案中，在步骤(2)中，滤液中通入或滴加胺类化合物进行反应时，反应温度优选为10?40°C，更优选为20?30°C。
[0015]进一步地，在步骤(2)中所述的胺类化合物的加入量和所述滤液中含有的硫酸的摩尔比为1?1.1:0.5。
[0016]进一步地，在步骤(1)中所述的有机溶剂为乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙酸乙酯、乙醚、乙二醇单甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、乙醇、异丙醇、二氧六环中的一种或两种，优选为乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙酸乙酯、乙醚、乙二醇单甲醚.中的一种或两种，更优选为乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚或乙二醇单甲醚。
[0017]进一步地，在步骤(1)中所述的重氮化试剂为亚硝酰硫酸、亚硝酸丁酯、亚硝酸叔丁酯、亚硝酸异戊酯、亚硝酸戊酯、亚硝酸异丁酯、亚硝酸异丙酯、亚硝酸钠中的一种或两种，优选为亚硝酰硫酸、亚硝酸叔丁酯、亚硝酸异戊酯、中的一种或两种，更优选为亚硝酰硫酸或亚硝酸叔丁酯。
[0018]进一步地，所述的重氮盐稳定剂选自1，5-萘二磺酸、氟硼酸、2，7-萘二磺酸、醋酸锌、氯化锌、2，6-萘二磺酸、1，6-萘二磺酸、1，3，6-萘三磺酸、1，3，5-萘三磺酸、1，3-苯二磺酸、1，4-苯二磺酸、2，6-蒽二磺酸、蒽醌-1，5- 二磺酸、2，6-蒽醌二磺酸、亚甲基二萘磺酸、亚甲基双甲基萘磺酸中的一种或两种，优选为1，5-萘二磺酸、氟硼酸、2，6-萘二磺酸、1，3，6-萘三磺酸、1，3，5-萘三磺酸、1，3-苯二磺酸、1，4-苯二磺酸、蒽醌-1，5- 二磺酸、2，6-蒽醌二磺酸、亚甲基二萘磺酸、亚甲基双甲基萘磺酸中的一种或两种，更优选为1，5-萘二磺酸、氟硼酸、1，3，5-萘三磺酸、1，3-苯二磺酸、1，4-苯二磺酸、蒽醌-1，5- 二磺酸、亚甲基二萘磺酸中的一种或两种。
[0019]所述的弱碱性芳胺为2-氯-4-硝基苯胺、2，6- 二溴-4-硝基苯胺、2，6_ 二氯_4_硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺、2，4- 二硝基苯胺、2-氰基-4-硝基_6_溴苯胺或2，4- 二硝基-6-溴苯胺。
[0020]相对于现有技术，本发明的有益效果:本发明的废酸回收方法是在有机溶剂中进行利用胺类化合物对废酸处理，与硫酸生成铵盐，此物质在有机溶剂中溶解度小，生成不溶性固体而从体系中析出，过滤即可得到固体，从而完成废液处理。本发明的废液回收方法简单，且生成的硫酸铵盐可用于肥料、化工原料，实现废物利用，对于节能减排效果显著。
【具体实施