涂布膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种涂布膜，特别涉及一种适用于触摸面板的ΙΤ0膜基材并且表面硬 度、耐磨耗性、涂布层与聚酯膜的密合性良好的涂布膜。
【背景技术】
[0002] 聚酯膜由于表现出机械特性、尺寸稳定性、耐热性、透明性、电绝缘性、耐药品性等 优异的特性而能够作为建材用途、光学用途、包装用途等领域的膜基材广泛地使用。
[0003] 但是，聚酯膜的表面硬度低、进而耐磨耗性低。因此存在有在各种加工工序中或使 用时容易擦伤的问题。
[0004] 考虑上述的理由，为了提高表面硬度、耐磨耗性，已知有在聚酯膜的表面设置硬涂 层的方法（引用文献1)。但是，通常而言硬涂层与聚酯膜的密合性低，故而在各种工序中或 使用时发生剥离。
[0005] 为了解决上述问题，已知有出于提高密合性的目的而在聚酯膜的表面设置使用了 丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂等粘合剂的易粘合层的方法（引用文献2)、进行电晕处 理等表面活性化的方法等。另外，也已知有通过在硬涂层中使用多官能丙烯酸酯和三聚氰 胺化合物而能够不进行上述处理即可提高与聚酯膜的密合性（引用文献3)。该方法也可以 使用同时进行聚酯膜的制膜和涂布层形成的在线涂敷法，相比于上述的密合性提高方法， 在制造成本方面优异。但是，上述这些方法有时不能得到充分的密合性。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1:日本特开平11-34243号公报 [0009] 专利文献2:日本特开平10-166531号公报 [0010] 专利文献3:日本特开2006-205545号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 本发明是鉴于上述实际情况而完成的，其解决课题在于提供一种涂布膜，该涂布 膜具有优异的表面硬度、耐磨耗性，并且聚酯膜与硬涂层的密合性良好。
[0013] 用于解决课题的方案
[0014] 本发明的发明人对上述实际情况进行了深入研究，结果发现，若使用具有特定构 成的涂布膜，则可以容易地解决上述课题，从而完成了本发明。
[0015] 即，本发明的要点在于:一种涂布膜，其特征在于，在聚酯膜的至少一面具有涂布 层，该涂布层由含有（甲基)丙烯酸酯化合物、具有（甲基)丙烯酰基的反应性二氧化硅和异 氰酸酯系化合物的涂布液形成。
[0016] 发明的效果
[0017] 根据本发明的涂布膜，能够提供一种表面硬度高、与聚酯膜的密合性良好的涂布 膜，其工业价值高。
【具体实施方式】
[0018] 构成本发明的涂布膜的聚酯膜可以为单层结构，也可以为多层结构，除2层、3层结 构以外，只要不超出本发明的要点，则也可以为4层或其以上的多层，没有特别限定。
[0019] 本发明中使用的聚酯既可以为均聚聚酯，也可以为共聚聚酯。在由均聚聚酯构成 的情况下，优选使芳香族二羧酸和脂肪族二醇缩聚而得到的物质。作为芳香族二羧酸，可以 列举:对苯二甲酸、2,6_萘二羧酸等，作为脂肪族二醇，可以列举:乙二醇、一缩二乙二醇、1， 4-环己烷二甲醇等。作为代表性的聚酯，可以例示聚对苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面，作 为共聚聚酯的二羧酸成分，可以列举：间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二羧 酸、己二酸、癸二酸、羟基羧酸(例如对羟基苯甲酸等)等的一种或两种以上，作为二醇成分， 可以列举：乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、丁二醇、4-环己烷二甲醇、新戊二醇等的一种或 两种以上。
[0020] 作为聚酯的聚合催化剂，没有特别限制，可以使用现有公知的化合物，可以列举例 如:钛化合物、锗化合物、锑化合物、锰化合物、铝化合物、镁化合物、钙化合物等。其中，钛化 合物和锗化合物由于催化活性高，以少量就能够进行聚合，残留于膜中的金属量少，所以膜 的亮度升高，因此优选。进而，由于锗化合物价格昂贵，所以更优选使用钛化合物。
[0021] 在为使用钛化合物而得到的聚酯的情况下，钛元素含量优选为50ppm以下、更优选 为1~20ppm、进一步优选为2~lOppm的范围。钛化合物的含量过多时，在熔融挤出聚酯的工 序中，促进聚酯的劣化，有时成为黄色感强的膜，另外，在含量过少时，聚合效率差，有时成 本提高或者不能得到具有充分强度的膜。另外，在使用利用钛化合物的聚酯时，出于抑制熔 融挤出工序中的劣化的目的，为了降低钛化合物的活性而优选使用磷化合物。作为磷化合 物，当考虑聚酯的生产率和热稳定性时，优选正磷酸。就磷元素含量而言，相对于熔融挤出 的聚酯量优选为1~300ppm、更优选为3~200ppm、进一步优选为5~lOOppm的范围。磷化合 物的含量过多时，有可能成为凝胶化和异物的原因，另外，在含量过少时，不能充分降低钛 化合物的活性，有时成为具有黄色感的膜。
[0022] 为了提高膜的耐候性、防止液晶等的劣化，也可以在聚酯膜中含有紫外线吸收剂。 紫外线吸收剂是吸收紫外线的化合物，只要是能够经得起在聚酯膜的制造工序中施加的热 的物质，就没有特别限定。
[0023] 作为紫外线吸收剂，存在有机系紫外线吸收剂和无机系紫外线吸收剂，从透明性 的观点出发，优选有机系紫外线吸收剂。作为有机系紫外线吸收剂，没有特别限定，可以列 举例如:环状亚氨基酯系、苯并三唑系、二苯甲酮系等。从耐久性的观点出发，更优选环状亚 氨基酯系、苯并三唑系。另外，也可以并用2种以上的紫外线吸收剂。
[0024] 以赋予易滑性和防止在各工序中产生划伤为主要目的，也可以在聚酯膜中配合 颗粒。配合的颗粒的种类只要为可赋予易滑性的颗粒就没有特别限定，作为具体例，可以列 举例如:二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、磷酸钙、磷酸镁、高岭土、氧化铝、氧化 钛等无机颗粒;丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、脲树脂、酚醛树脂、环氧树脂、苯并胍胺树脂等有 机颗粒等。进一步而言，也可以使用聚酯制造工序中使催化剂等的金属化合物的一部分沉 淀、微分散而得到的析出颗粒。
[0025] 关于使用的颗粒的形状也没有特别限定，可以使用球状、块状、棒状、扁平状等中 的任意形状。另外，关于其硬度、比重、颜色等也没有特别限制。这一系列的颗粒可以根据需 要并用2种以上。
[0026] 另外，颗粒的平均粒径优选为5μηι以下，更优选为0.01~3μηι的范围。通过以上述范 围使用，能够得到透明性和滑动性良好的膜。
[0027] 聚酯膜中的颗粒含量优选为5重量％以下，更优选为0.0003~3重量％的范围。在 没有颗粒的情况下或者颗粒含量少的情况下，膜的透明性高，成为良好的膜，但有时滑动性 不充分，因此有时需要想办法通过在涂布层中加入颗粒来提高滑动性等。另外，在颗粒含量 添加超过5重量％时，有时膜的透明性不充分。
[0028] 作为在聚酯膜中添加颗粒的方法，没有特别限定，可以采用现有公知的方法。例如 可以在制造构成各层的聚酯的任意阶段添加，但优选在酯化或者酯交换反应结束后添加。
[0029] 另外，在聚酯膜中，除上述的颗粒和紫外线吸收剂以外，还可以根据需要添加现有 公知的抗氧化剂、抗静电剂、热稳定剂、润滑剂、染料、颜料等。
[0030] 就聚酯膜的厚度而言，只要为作为膜可以制膜的范围，就没有特别限定，优选为10 ~350μπι，更优选为15~300μπι的范围。
[0031] 下面，对聚酯膜的制造例具体地进行说明，但不受以下制造例的任何限定。即，可 以列举:将前面叙述的聚酯原料干燥，得到粒料，使用单螺杆挤出机将粒料从模具挤出，将 熔融片材用冷却辊进行冷却固化而得到未拉伸片材的方法。此时，为了使片材的平面性提 高，优选提高片材与旋转冷却滚筒的密合性，优选采用静电施加密合法、液体涂布密合法。 接着，将得到的未拉伸片沿双轴方向拉伸。此时，首先将上述的未拉伸片材沿一个方向利 用辊或拉幅机方式的拉伸机进行拉伸。拉伸温度通常为70~120°C，优选为80~110°C，拉伸 倍率通常为2.5~7倍，优选为3.0~6倍。接着，沿与第一段的拉伸方向正交的方向拉伸，此 时，拉伸温度通常为70~170°C，拉伸倍率通常为3.0~7倍，优选为3.5~6倍。接着在180~ 270°C的温度下、在拉紧下或30%以内的松弛下进行热处理，得到双轴取向膜。在上述拉伸 中，也可以采用将一个方向的拉伸以2阶段以上进行的方法。此时，优选以两个方向的拉伸 倍率最终分别为上述范围的方式进行。
[0032] 另外，也可以采用同时双轴拉伸法。同时双轴拉伸法为将前述的未拉伸片材以在 通常70~120°C、优选80~110°C下进行了温度控制的状态，沿机械方向和宽度方向同时拉 伸并取向的方法，作为拉伸倍率，以面积倍率计为4~50倍，优选为7~35倍，进一步优选为 10~25倍。然后，接着在170~250°C的温度下、在拉紧下或30%以内的松弛下进行热处理， 得到拉伸取向膜。关于采用上述拉伸方式的同时双轴拉伸装置，可以采用螺旋方式、缩放 (pantograph)方式、线性驱动方式等现有公知的拉伸方式。
[0033] 接着，对构成本发明的涂布膜的涂布层的形成进行说明。关于涂布层，可以通过在 聚酯膜的制膜工序中对膜表面进行处理的在线涂敷而设置，也可以采用在暂时制造的膜上 在体系外进行涂布的离线涂敷。由于下述理由，更优选通过在线涂敷形成的涂布层。
[0034]在线涂敷是在制造聚酯膜的工序中进行涂敷的方法，具体而言，是在熔融挤出聚 酯之后直到拉伸后热固定而卷起的任意阶段进行涂敷的方法。通常对进行熔融、骤冷得到 的