一种从柑橘中联合提取精油、果胶、橙皮苷、辛弗林和柠檬苦素的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及植物分离与提取技术领域，尤其设及一种从相橘中联合提取精油、果 胶、澄皮巧、辛弗林和巧樣苦素的方法。
【背景技术】
[0002] 相橘皮是相橘加工的副产物，约占全果重的20%左右，富含果胶、精油、澄皮巧、辛 弗林和巧樣苦素等天然活性成份，提取后可用作重要的医药工业、食品添加剂和日用化工。
[0003] 目前，已有针对相橘皮中精油与果胶，或黄酬与果胶，或精油与澄皮巧等两种成份 的联合提取的相关工艺技术，例如先从橘皮中提取精油，再从渣中提取果胶;或者先提取黄 酬，再提取果胶。上述方法均不能实现果胶、精油、澄皮巧、辛弗林和巧樣苦素等五种活性成 份的联合提取，存在相橘皮利用率较低，浪费资源等缺点。压棒法大规模工业化提取相橘精 油的主要技术之一，为提高精油得率，主要W石灰或CaCl2处理相橘皮，提高相橘皮硬度W 提高压棒效果和精油得率，但石灰会造成果胶质的降解，同时巧离子的存在使果胶不能用 传统的盐酸法提取;水蒸汽蒸馈法是工业化生产相橘皮精油的另一种重要的方法，该法使 得相橘皮中的活性成分长时间暴露在高溫环境中，易导致对热不稳定的成分分解，如精油、 澄皮巧、果胶、巧樣苦素等;碱提酸析法是一种常用的澄皮巧提取方法，此法使用了大量的 强酸和强碱，容易对环境造成污染;相橘成分联合生产的过程中产生的废液和废渣没有充 分利用就丢弃了，相橘果皮加工利用的经济价值大幅降低，造成了极大的资源浪费。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种从相橘中联合提取精 油、果胶、澄皮巧、辛弗林和巧樣苦素的方法，此法提取效率高，实现了相橘皮综合利用，提 高了经济效益，节省了人力;较之传统方法，此法对环境污染较小。
[0005] 为解决上述技术问题，提供了一种从相橘中联合提取精油、果胶、澄皮巧、辛弗林 和巧樣苦素的方法，包括W下步骤：
[0006] (1)将相橘灭活后，刺破表皮，用水冲洗相橘表面，分别收集油水混合物、皮渣和磨 皮相橘；
[0007] (2)将所述步骤(1)中得到的皮渣和磨皮相橘进行酶解，然后压棒、过滤，分别收集 挤压液和皮渣；
[000引（3)合并步骤(1)中的所述油水混合物、步骤(2)中的所述挤压液，离屯、分离分别收 集油相和水相，其中油相为精油；
[0009] (4)将步骤(3)中得到的所述水相通过强酸阳离子交换树脂分离，收集流出的液 体，然后洗脱所述强酸阳离子树脂得到洗脱液，将所述洗脱液浓缩、干燥得到辛弗林；
[0010] (5)将步骤(4)中收集到的所述流出的液体超滤分离，分别收集被截留的胶状物和 通过超滤膜的液体;将所述胶状物冷冻干燥得到果胶；
[0011] (6)合并步骤(2)中得到的皮渣及步骤巧）中所述通过超滤膜的液体，醇沉，静置过 夜，过滤得到上清液和滤渣，将滤渣结晶、洗涂数次，冷冻干燥得澄皮巧；
[0012] (7)将步骤(6)中收集的所述上清液，进行大孔树脂分离纯化、乙醇洗脱得到洗脱 液，将所述洗脱液浓缩后冷冻干燥得到巧樣苦素。
[0013] 上述的方法，优选的，所述步骤（1)中所述灭活步骤具体为:将相橘在100~105°C 下灭活植物酶5~lOmin。
[0014] 上述的方法，优选的，所述步骤(2)中所述酶解具体为:在所述皮渣和磨皮相橘组 成的混合物中，加入硫酸锭和纤维素酶组成的混合液，在40~50°C下水浴震荡15~60min; 然后85°C下加热3~lOmin，超声提取30~120min。
[0015] 上述的方法，优选的，所述皮渣和磨皮相橘组成的混合物与所述硫酸锭和纤维素 酶组成的混合液的料液比为1:4~1:10。
[0016] 上述的方法，优选的，所述硫酸锭和纤维素酶组成的混合液中，硫酸锭的质量浓度 为9%~13%，纤维素酶的质量浓度为0.1 %~0.7%。
[0017] 上述的方法，优选的，所述步骤（3)中所述离屯、分离的转速为10000~2000化pm/ min。
[0018] 上述的方法，优选的，所述步骤(4)中采用醋酸乙醋作为洗脱剂。
[0019] 上述的方法，优选的，所述步骤（4)中所述强酸阳离子交换树脂为732、D72， Dowe巧0化+)，DL08，DL10，DL16，D001，D002和D006中的一种。
[0020] 上述的方法，优选的，所述步骤（5)中所述超滤过程选择截留分子量为0.8~ SOOkDa的超滤膜;所述超滤过程中所述跨膜压力为0.1~1.6MPa。
[0021] 上述的方法，优选的，所述步骤(6)中，所述醇沉具体为在所述步骤(2)中得到的皮 渣及步骤(5)中所述通过超滤膜的液体组成的混合物中，加入2.5倍体积的95v/v%的乙醇， 在85°C下加热回流。
[0022] 上述的方法，优选的，所述步骤(7)具体为在所述上清液中加入相当于所述上清液 1/3体积的水，进行大孔树脂分离纯化，再用70v/v%乙醇洗脱、减压旋转蒸发溶剂，冷冻干 燥得到巧樣苦素。
[0023] 上述的方法，优选的，所述大孔树脂为D101B，监-816，HZ-818，AB-8，XAD-16，XAD-8 和NKA-9中的一种。
[0024] 与现有技术相比，本发明的优点在于：
[0025] (1)本发明对相橘皮中精油、果胶、澄皮巧、辛弗林和巧樣苦素进行联合提取，每一 种成分的质量好，同时，充分利用联产过程中产生的废液和废渣，产量更高，实现了相橘皮 综合利用，提高了经济效益。
[0026] (2)本发明将相橘磨皮后进行酶解，磨皮后的相橘失去了相橘皮的角质层和蜡层 对中果皮的保护，减少酶解时间和酶的用量，提取效率更好，用料更节省。
[0027] (3)本发明具体酶解步骤采用:硫酸锭和纤维素酶的混合液酶解、水浴震荡、加热、 超声提取，硫酸锭溶于水给纤维素酶提供一个酸性环境，当两者的混合液在40~50°C下水 浴，纤维素酶活性显著提高，提高了酶解的效率;而超声波有对细胞有破坏作用，促使细胞 中的物质出来。
[0028] (3)本发明采用纤维素酶直接酶解磨皮的相橘，带橘皮酶解后终止反应，不需要人 力剥皮，节省时间和人力成本。
[0029] (4)本发明在于整个提取过程溫度较低，不会使相橘皮成分，如对精油香气贡献大 的香气成分，在提取过程中因为高溫而大量损失。
[0030] (5)本发明在于橘皮的五种成分联产过程中不使用强碱，更加环保;不需要使用较 大刺鼻气味的试剂，生产流程安全易操作。
[0031] (6)本发明在于结合了酶法和超声法提取，使得精油，果胶和辛弗林的得率更高。
[0032] (7)本发明在于使用不同截留分子量的超滤膜，可W获得不同胶凝度、半乳糖醒酸 含量和醋化度的果胶，而且所得的果胶色素含量少。相对分子量与其理化性质有关，果胶胶 凝度、半乳糖醒酸含量和醋化度随相对分子量增大而增大，单糖组分也随相对分子量增大 而增多;色素主要是黄酬及类胡萝l·素，它们都是小分子物质，与果胶的分子量相差甚远。
[0033] (8)联产后回收废弃的酸性溶剂，旋转蒸发除去溶剂中的乙醇后可重复利用，节省 生产成本，保护环境。
[0034] (9)本发明在于相橘皮酶解后，橘肉部分可用来生产罐头或棒汁，利用原料，减少 浪费。
【附图说明】
[0035] 为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例 中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。
[0036] 图1为本发明中提取橘皮精油、果胶、澄皮巧、辛弗林和巧樣苦素的