一种聚酰胺改性木塑材料及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种聚酰胺改性木塑材料，它是由下述重量份的原料组成的：己内酰胺27?30、乙二酸5?7、异氰尿酸三缩水甘油酯3?4、高密度聚乙烯170?200、聚磷酸铵10?16、三聚氰胺2?3、钛酸四丁酯6?9、甲基三乙氧基硅烷30?40、二甲基二乙氧基硅烷27?30、乙酰丙酮0.3?0.4、秸秆粉110?127、烷基醇酰胺0.6?1、1，2?二甲基咪唑1?2、丙烯酸丁酯4?7、乙二醇苯醚0.6?1、双癸基二甲基溴化铵0.6?1、六偏磷酸钠0.7?1、碳酸钠3?5、膨润土2?3。本发明制备了含钛的硅树脂，与包覆聚磷酸铵的密胺甲醛树脂混合改性，使得成品不仅具有较好的阻燃性能，还具有很好的防水、耐热性。
【专利说明】
一种聚酰胺改性木塑材料及其制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及木塑材料技术领域，尤其涉及一种聚酰胺改性木塑材料及其制备方法。
【背景技术】
[0002]热塑性木塑复合材料是采用木纤维或植物纤维填充、增强，经热压复合、熔融挤出等不同加工方式制成的改性热塑性材料。近年随全球资源日趋枯竭，社会环保意识日见高涨，对木材和石化产品应用提出了更高要求。在这样的背景下，木塑复合材料这种既能发挥材料中各组分的优点，克服因木材强度低、变异性大及有机材料弹性模量低等造成的使用局限性，又能充分利用废弃的木材和塑料，减少环境污染。目前，提高材料附加值的产品愈来愈受到人们广泛关注;而如何提高其阻燃、耐热等性能以提高其安全性能更是尤为重要；近年来，聚磷酸铵基膨胀型阻燃剂因其无卤、阻燃性能优越等特点被用于聚丙烯的阻燃。然而聚磷酸铵易吸湿、与聚合物相容性不好等缺陷限制其应用范围，但通过改性可以克服这些缺点。用表面改性剂进行表面改性处理，以及微胶囊包覆是聚磷酸铵改性的常用方法，有研究表明，用密胺甲醛树脂微胶囊包覆改性聚磷酸铵可以有效降低聚磷酸铵在水中的溶解度、提高其与聚合物基材的相容性以及在聚合物中的阻燃性能。密胺甲醛树脂包覆工艺通常是先制备密胺甲醛树脂预聚物，然后预聚物在聚磷酸铵表面原位聚合形成密胺甲醛树月旨，但反应过程中三聚氰胺损失较多且溶剂回收困难，原料消耗大，还存在环境污染问题。
【发明内容】
[0003]本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种聚酰胺改性木塑材料及其制备方法。
[0004]本发明是通过以下技术方案实现的:
一种聚酰胺改性木塑材料，它是由下述重量份的原料组成的:
己内酰胺27-30、乙二酸5-7、异氰尿酸三缩水甘油酯3-4、高密度聚乙烯170-200、聚磷酸铵10-16、三聚氰胺2-3、钛酸四丁酯6-9、甲基三乙氧基硅烷30-40、二甲基二乙氧基硅烷27-30、乙酰丙酮0.3-0.4、秸杆粉110-127、烷基醇酰胺0.6-1,1,2-二甲基咪唑1_2、丙烯酸丁酯4-7、乙二醇苯醚0.6-1、双癸基二甲基溴化铵0.6-1、六偏磷酸钠0.7-1、碳酸钠3-5、膨润土 2-3。
[0005]—种所述的聚酰胺改性木塑材料的制备方法，包括以下步骤:
(1)取秸杆粉重量的10-15%，与碳酸钠混合，加入混合料重量6-7倍的水中，加入钛酸四丁酯，在50-60 V下保温搅拌20-30分钟，加入六偏磷酸钠，搅拌至常温，得钛溶胶分散液；
(2)将聚磷酸铵加入到250-2600C的油浴中，保温加热30-40分钟，加入三聚氰胺，在上述温度下密封搅拌100-120分钟，出料冷却，加入到混合料重量2-2.5倍的、10-13%的甲醇水溶液中，送入76-80°C的恒温水浴中，400-500转/分密封搅拌100-120分钟，出料，得聚磷酸铵改性树脂醇液； (3)将双癸基二甲基溴化铵加入到16-20倍水中，与己内酰胺、乙二酸混合，送入到反应釜中，升高温度为220-300°C，保温反应4-5小时，出料，与聚磷酸铵改性树脂醇液混合，搅拌至常温，为聚酰胺改性树脂醇液；
(4)将甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷混合，加入到混合料重量6-8倍的、ΙΟ-Ι 5%的盐酸溶液，搅拌均匀，得硅烷复合酸液；
(5)将I，2-二甲基咪唑加入到5-7倍的无水乙醇中，搅拌均匀；
(6 )将钛溶胶分散液、乙酰丙酮混合，加入到混合料重量4-6倍的无水乙醇中，在50-570C下保温搅拌60-70分钟，滴加硅烷复合酸液，滴加完毕后继续保温反应2-3小时，出料，与聚酰胺改性树脂醇液混合，加入I，2-二甲基咪唑的乙醇溶液，100-200转/分搅拌17-20分钟，加入膨润土，搅拌均匀，过滤，将沉淀水洗3-4次，于60-65°C下鼓风干燥20-25小时，再在140-145 0C下干燥1-2小时，得钛杂化复合树脂；
(7)将钛杂化复合树脂与剩余各原料混合，送入双螺杆挤出机，挤出成型，冷却定型，SP得所述木塑复合材料。
[0006]本发明的优点是:本发明先将聚磷酸铵在一定温度热活化，使聚磷酸铵在受热条件下部分失氨，颗粒产生酸性的游离-OH基，然后将三聚氰胺枝接到活化聚磷酸铵的表面，使聚磷酸铵与三聚氰胺通过化学键紧密相连，再用甲醛与聚磷酸铵表面上的三聚氰胺交联，在聚磷酸铵表面形成了密胺甲醛树脂，在燃烧时可以分解产生膨胀炭层，阻碍了分解产生的可燃性气体向火焰的传递以及热从火焰向聚合物基体的传递，从而使复合材料自熄，从而提高了成品木塑材料的阻燃性能，本发明还制备了含钛的硅树脂，与包覆聚磷酸铵的密胺甲醛树脂混合改性，使得成品不仅具有较好的阻燃性能，还具有很好的防水、耐热性；本发明还加入了己内酰胺、乙二酸为原料，制备了聚酰胺材料，提高了木塑的抗性和耐候性。
【具体实施方式】
[0007]一种聚酰胺改性木塑材料，它是由下述重量份的原料组成的:
己内酰胺27、乙二酸5、异氰尿酸三缩水甘油酯3、高密度聚乙烯170、聚磷酸铵10、三聚氰胺2、钛酸四丁酯6、甲基三乙氧基硅烷30、二甲基二乙氧基硅烷27、乙酰丙酮0.3、秸杆粉110、烷基醇酰胺0.6、I，2二甲基咪唑1、丙烯酸丁酯4、乙二醇苯醚0.6、双癸基二甲基溴化铵
0.6、六偏磷酸钠0.7、碳酸钠3、膨润土 2。
[0008]—种所述的聚酰胺改性木塑材料的制备方法，包括以下步骤:
(1)取秸杆粉重量的10%，与碳酸钠混合，加入混合料重量6倍的水中，加入钛酸四丁酯，在50 V下保温搅拌20分钟，加入六偏磷酸钠，搅拌至常温，得钛溶胶分散液；
(2)将聚磷酸铵加入到250°C的油浴中，保温加热30分钟，加入三聚氰胺，在上述温度下密封搅拌100分钟，出料冷却，加入到混合料重量2倍的、10%的甲醇水溶液中，送入760C的恒温水浴中，400转/分密封搅拌100分钟，出料，得聚磷酸铵改性树脂醇液；
(3)将双癸基二甲基溴化铵加入到16倍水中，与己内酰胺、乙二酸混合，送入到反应釜中，升高温度为220 V，保温反应4小时，出料，与聚磷酸铵改性树脂醇液混合，搅拌至常温，为聚酰胺改性树脂醇液；
(4)将甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷混合，加入到混合料重量6倍的、10%的盐酸溶液，搅拌均匀，得硅烷复合酸液；
(5)将I，2二甲基咪唑加入到5倍的无水乙醇中，搅拌均匀；
(6)将钛溶胶分散液、乙酰丙酮混合，加入到混合料重量4倍的无水乙醇中，在50°C下保温搅拌60分钟，滴加硅烷复合酸液，滴加完毕后继续保温反应2小时，出料，与聚酰胺改性树脂醇液混合，加入I，2二甲基咪唑的乙醇溶液，100转/分搅拌17分钟，加入膨润土，搅拌均匀，过滤，将沉淀水洗3次，于60 °C下鼓风干燥20小时，再在140°C下干燥I小时，得钛杂化复合树脂；
(7)将钛杂化复合树脂与剩余各原料混合，送入双螺杆挤出机，挤出成型，冷却定型，SP得所述木塑复合材料。
[0009]性能测试:
吸水厚度膨胀率(％):<1;
静曲强度(MPa):彡20。
【主权项】
1.一种聚酰胺改性木塑材料，其特征在于，它是由下述重量份的原料组成的: 己内酰胺27-30、乙二酸5-7、异氰尿酸三缩水甘油酯3-4、高密度聚乙烯170-200、聚磷酸铵10-16、三聚氰胺2-3、钛酸四丁酯6-9、甲基三乙氧基硅烷30-40、二甲基二乙氧基硅烷27-30、乙酰丙酮0.3-0.4、秸杆粉110-127、烷基醇酰胺0.6-1,1,2-二甲基咪唑1_2、丙烯酸丁酯4-7、乙二醇苯醚0.6-1、双癸基二甲基溴化铵0.6-1、六偏磷酸钠0.7-1、碳酸钠3-5、膨润土 2-3。2.—种如权利要求1所述的聚酰胺改性木塑材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)取秸杆粉重量的10-15%，与碳酸钠混合，加入混合料重量6-7倍的水中，加入钛酸四丁酯，在50-60 V下保温搅拌20-30分钟，加入六偏磷酸钠，搅拌至常温，得钛溶胶分散液； (2)将聚磷酸铵加入到250-2600C的油浴中，保温加热30-40分钟，加入三聚氰胺，在上述温度下密封搅拌100-120分钟，出料冷却，加入到混合料重量2-2.5倍的、10-13%的甲醇水溶液中，送入76-80°C的恒温水浴中，400-500转/分密封搅拌100-120分钟，出料，得聚磷酸铵改性树脂醇液； (3)将双癸基二甲基溴化铵加入到16-20倍水中，与己内酰胺、乙二酸混合，送入到反应釜中，升高温度为220-300°C，保温反应4-5小时，出料，与聚磷酸铵改性树脂醇液混合，搅拌至常温，为聚酰胺改性树脂醇液； (4)将甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷混合，加入到混合料重量6-8倍的、IΟ-? 5%的盐酸溶液，搅拌均匀，得硅烷复合酸液； (5 )将I，2-二甲基咪唑加入到5-7倍的无水乙醇中，搅拌均匀； (6)将钛溶胶分散液、乙酰丙酮混合，加入到混合料重量4-6倍的无水乙醇中，在50-570C下保温搅拌60-70分钟，滴加硅烷复合酸液，滴加完毕后继续保温反应2-3小时，出料，与聚酰胺改性树脂醇液混合，加入I，2-二甲基咪唑的乙醇溶液，100-200转/分搅拌17-20分钟，加入膨润土，搅拌均匀，过滤，将沉淀水洗3-4次，于60-65°C下鼓风干燥20-25小时，再在140-145 0C下干燥1-2小时，得钛杂化复合树脂； (7)将钛杂化复合树脂与剩余各原料混合，送入双螺杆挤出机，挤出成型，冷却定型，SP得所述木塑复合材料。
【文档编号】C08L83/14GK105885180SQ201610462496
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年6月23日
【发明人】刘莹莹
【申请人】刘莹莹