一种降低醋酸混丁酯生产过程中轻组分的方法
【专利摘要】本发明公开了一种降低醋酸混丁酯生产过程中轻组分的方法，通过如下方法得以实现：反应釜中的釜液釜底料，经洗涤分相，有机相打入闪蒸罐进行蒸馏，打入酯化塔进行回收；水相中的醋酸和浓硫酸经脱水塔脱水，由脱水塔釜底料重新打入反应釜中反应。此方法可以保证反应釜中的硫酸浓度始终保持在0.8?2.0%，避免了传统工艺中连续法添加硫酸过程中，釜底硫酸质量分数过高，易于混丁醇中的长链醇进行脱水反应、生成轻组分的问题。此工艺稳定运行30天以上，所产生的轻组分比原有工艺减少50%以上。
【专利说明】
一种降低醋酸混丁酯生产过程中轻组分的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及醋酸混丁酯生产技术领域，具体为一种降低醋酸混丁酯生产过程中轻 组分的方法。
【背景技术】
[0002] 醋酸混丁酯作为一种无色、易燃、带有果香味的常用有机溶剂，用途十分广泛:可 以作为香料、溶剂等，应用于飞机涂料、人造革涂料、汽车涂料等领域;也可以用于赛璐珞制 品、铜版纸、漆皮等制造;还可以用着药物促进吸收成分、金属清洗剂等组分。
[0003] 醋酸混丁酯的生产原料为醋酸和混丁醇，来源广泛。其中，混丁醇为一种混合物， 一般组分含有正丁醇、异丁醇、2-丁醇、丙醇以及戊醇。在酸催化剂作用下，原料酯化合成得 到醋酸混丁酯。
[0004] CN 102690197A公布了 一种连续反应精馏制备醋酸混丁酯的方法。此发明实现了 醋酸混丁酯的连续生产方法，催化剂为甲磺酸、对甲苯磺酸及硫酸中的一种或以上。工艺流 程如下： 将原料醋酸与混丁醇按摩尔比1:1混合后进入酯化反应釜，在酸性催化剂(常用浓硫 酸，催化效果好，成本低)催化下反应，反应产物经过加热后以共沸物形式进入酯化塔进行 初步分离，酯化塔顶的馏出物经冷凝冷却分相后，一部分水相回流至酯化塔，另一部分水相 排至回收塔;酯相一部分回流至酯化塔顶，其余作为粗品进入精馏塔进一步精制。粗品由精 馏塔中进入精馏，塔顶馏出物经冷凝冷却分相后，水相排至回收塔，酯相一部分回流至精馏 塔顶，其余部分返回酯化釜继续反应;精馏塔底得到高纯度的醋酸混丁酯成品。酯化和精馏 排出的水由回收塔中进入回收塔，塔顶馏出物经冷凝后，一部分回流至回收塔顶，其余也返 回酯化参与反应;回收塔底得到有机物含量比较低的水，去污水处理。
[0005]此方法同传统工艺相比，具有流程短、收率高、物耗低、废水量少，产品质量稳定等 优势，已逐步开始推广。
[0006] 但此方法存在一个弊端:混丁醇与正丁醇组分有明显区别。一般而言，工业上混丁 醇组分具有18-25%仲醇的醇类物质，如2-丁醇或2-戊醇。由于含有四碳和五碳醇，易在强酸 的作用下，分子内脱水生成烯烃，而这一现象在醋酸正丁酯的工艺过程中是显著不同的。混 丁酯反应过程中，醋酸、混丁醇和催化剂是连续进料，且催化剂为高沸点的浓硫酸，不会随 着物料从酯化塔蒸出，因此浓硫酸在釜底大量富集，使得塔釜浓硫酸质量分数逐渐升高。浓 硫酸质量分数越高，越易对长链醇进行脱水反应。因此通常反应体系在运转1个月左右，酯 化塔顶测得的轻组分含量会很高，大约占塔顶粗酯含量在2%。而酯化塔顶出料会进入精馏 塔进行脱轻，而精馏塔轻组分又会作为头酯打入反应釜中。其轻组分在反应体系的走向如 图1所示。
[0007] 从图1可以看出，轻组分产生于反应釜，最终又会循环至反应釜，与新生成的轻组 分一道，不断的在反应流程中循环。日渐积累的轻组分有以下几点危害：1.混入粗酯中，影 响粗酯含量，加大精馏塔负荷;2 .轻组分在体系中以气体形式存在，大量富集易造成塔中气 压变动，继而影响稳定生产;3.轻组分大量富集会占用原料反应空间，使得反应装置的实际 产能逐渐下降，而能耗却增加。目前的解决办法是，定期停产，从反应釜排料并洗塔，从而将 反应装置中的轻组分除去。然而排料会损失塔釜物料，并且耽误生产，对企业产能和利益造 成影响。
【发明内容】
[0008] 本发明旨在提供一种降低醋酸混丁酯生产过程中轻组分的方法，与原有技术相 比，通过此方法可以降低产生轻组分的含量，工艺稳定运行30天以上，轻组分产生比原有技 术降低50%以上，并且不影响反应装置连续化生产。
[0009] -种降低醋酸混丁酯生产过程中轻组分产生的方法，以混丁醇、醋酸作为原料加 入反应釜中，同时在反应釜（1)中加入浓硫酸作为催化剂，生成醋酸混丁酯粗产物，反应釜 (1)中的醋酸混丁酯粗产物进入酯化塔（2)进行分馏，反应釜（1)的底物从反应釜按流量 300-500L/H采出，经过栗输送到洗涤塔(3)中与水相进行反冲萃取，将釜料中的酸萃取到水 相中，洗涤塔(3)中混合液进入分相器(4)中进行分相，有机相打入闪蒸罐(5)中，水相打入 脱水塔(6)中，闪蒸罐(5)中物料经减压蒸馏，回到酯化塔(2)中间进行分离，脱水塔(6)中的 水相经过脱水剂共沸精馏处理，水及脱水剂形成的共沸物由酯化塔的塔顶采出、冷凝分相， 下层水相排去回收塔，上层油相为脱水剂，回流至脱水塔循环带水;釜底留下的酸重新回到 反应爸中参与反应，反应爸中浓硫酸质量分数维持在反应爸中物质总质量的0.8-2.0%。
[0010] 在本发明中，主要是通过维持反应釜中浓硫酸的质量分数在一定范围内实现的。 反应爸中浓硫酸质量分数太小若低于0.8%，会使得酯化反应产率降低且反应缓慢;而质量 分数太大若超过2.0%，会加剧反应釜壁的腐蚀，并且使得副反应程度增加。
[0011]在本发明中，混丁醇具体指代的是:含有20-30%仲醇的醇类物质，其中正丙醇含量 为1-5%，正丁醇含量为60-70%，异丁醇含量为5-10%，2-戊醇含量为15-20%，水分含量< 〇. 05%，酸度<0.001，总醇含量>99.0%。轻组分具体指代的是:含有烯键的混合物质，沸程 为30-50°C，其中异丁烯含量为20-30%，1-戊烯的含量为30-50%，2_戊烯的含量为20-30%。
[0012] 进一步的，洗涤塔中水相与釜液质量比为1:1-1: 5。
[0013] 进一步的，洗涤塔中水相与釜液质量比为1:1-1: 5。
[0014]进一步的，闪蒸罐中压力为30-50Kpa，闪蒸温度为110-120°C。
[0015] 进一步的，闪蒸罐底物物料组成为:醋酸90-95%，水5-10%。闪蒸罐蒸出物料组成 为：水10-15%，醋酸丁酯50-65%，混丁醇 10-35%。
[0016] 进一步的，脱水塔釜底物料组分为:浓硫酸1-10%，醋酸90-99%。
[0017] 进一步的，脱水塔中所述脱水剂为甲苯、环己烷或醋酸丁酯。水分与脱水剂从塔顶 采取，经第二分相器分离后脱水剂重新进入脱水塔循环再用，脱水后的高浓度醋酸和浓硫 酸从塔底排出，重新进入反应釜中。
[0018] 进一步的，加加入反应釜中醋酸和混丁醇的物质的量的关系为1:1-1:1.2,浓硫酸 的质量为浓硫酸、醋酸、混丁醇质量之和的1-1.5%。
[0019] 进一步的，反应釜中反应温度为110-120°c。
[0020] 进一步的，维持从脱水塔中返回到反应釜（1)的浓硫酸量ml与进入到反应釜的原 料浓硫酸的量m2之和，与从反应釜釜底排出到洗涤塔的浓硫酸的量m3平衡，即ml+m2=m3，将 反应Il中浓硫酸的含量保持在反应Il混合液体总质量的0.8-2.0%。
[0021 ]本发明涉及一种降低醋酸混丁酯生产过程中产生轻组分的方法，具有如下有益效 果： 第一，轻组分产生量30天以上较之前降低50%以上，从而使得生产体系参数稳定，酯化 塔、精馏塔负荷降低，节约了能耗。
[0022]第二，提升了物料有效转化率。使得更多的混丁醇能转化为目标产物醋酸混丁酯， 而不是被浓硫酸脱水形成轻组分，节约了物耗。
[0023]第三，由于轻组分的显著减少，使得停车清理底料的次数减少，有助于稳定生产， 提升企业效率，降物料损耗。
【附图说明】
[0024] 附图1为现有工艺轻组分在装置内的循环图。
[0025] 附图2为本发明一种降低混丁酯丁醇生产工艺中轻组分的方法的工艺流程图。
[0026] 附图中标记包括：1.反应釜；2.酯化塔;3.洗涤塔;4.第一分相器;5.闪蒸罐;6.脱 水塔;7.第二分相器。
【具体实施方式】
[0027] 为了使本技术领域的人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合实施例对本发 明产品作进一步详细的说明。
[0028] 实施例1 如图2所示，一种降低混丁酯丁醇生产工艺中轻组分的方法，采用连续进料，将摩尔比 1:1的醋酸和混丁醇注入反应釜1中，其中醋酸流量为1500L/H。催化剂浓硫酸占总物料的 1%，流量为3-5L/H。原料经加热在反应釜1内进行酯化反应，反应釜温度控制在110 °C。所得 产物经共沸精馏进入酯化塔2中进行分离。同时反应釜底料进入洗涤塔3中，出料流量控制 在300-380L/H，进入洗涤塔中进行反冲。控制洗涤塔中水与进料的质量比为1:1，然后将混 合液体注入第一分相器4中静置。分相器上层为有机相为醋酸混丁酯、混丁醇以及少量醋酸 和水的混合物，用栗打入闪蒸罐中闪蒸。压力为30KPa，闪蒸温度为IHTC，闪蒸出的产物为 醋酸混丁酯、水和混丁醇，用栗打入酯化塔2塔中，进行分离。闪蒸罐底为醋酸和少量水，釜 底料用栗打入脱水塔中。第一分相器4的水相含有醋酸、浓硫酸。用栗打入脱水塔中。脱水塔 中进行脱水，脱水剂选用甲苯。其中甲苯与水相质量比为1:4。脱水塔釜温度为100-102Γ， 塔顶出料为水和甲苯混合物，经第二分相器7静置分相，上层有机相为甲苯，打入脱水塔中 回收，下层水相去回收塔处理。脱水塔底料为醋酸和浓硫酸，浓硫酸含量为2-5%，醋酸含量 为95-98%，用栗打入反应器1中进行反应。流量控制在50-80L/H。通过流量调节，使得浓硫酸 在反应釜1中的浓度维持在0.8-1.5%。
[0029]在本实施例中，混丁醇具体指:含有20-30%仲醇的醇类物质，其中正丙醇含量为1-5%，正丁醇含量为60-70%，异丁醇含量为5-10%，2-戊醇含量为15-20%，水分含量<0.05%， 酸度<〇. OOl，总醇含量>99.0%。轻组分具体指代的是:含有烯键的混合物质，沸程为30-50 °C，其中异丁烯含量为20-30%，1-戊烯的含量为30-50%，2_戊烯的含量为20-30%。
[0030]根据上述运行方法运行装置，并定期从酯化塔顶部进行粗酯采样，分析其中轻组 分含量，与之前未改造工艺进行对比。结果如下：
实施例2 如图2所示，一种降低混丁酯丁醇生产工艺中轻组分的方法，采用连续进料，将摩尔比 1:1.2的醋酸和混丁醇注入反应釜中，其中醋酸流量为1550L/H。催化剂浓硫酸占总物料的 1.5%，流量为5-1OL/H。原料经加热在反应釜1内进行酯化反应，反应釜温度控制在120 °C。所 得产物经共沸精馏进入酯化塔2中进行分离。同时反应釜底料进入洗涤塔3中，出料流量控 制在400-500L/H，进入洗涤塔中进行反冲。控制洗涤塔中水与进料的质量比为1:5，然后将 混合液体注入第一分相器4中静置。分相器上层为有机相，为醋酸混丁酯、混丁醇以及少量 醋酸和水的混合物，用栗打入闪蒸罐中闪蒸。压力为50KPa，闪蒸温度为120°C，闪蒸出的产 物为醋酸混丁酯、水和混丁醇，用栗打入酯化塔2塔中，进行分离。闪蒸罐底为醋酸和少量 水，釜底料用栗打入脱水塔中。第一分相器4的水相含有醋酸、浓硫酸。用栗打入脱水塔中。 脱水塔中进行脱水，脱水剂选用环己烷。其中环己烷与水相质量比为1:4。脱水塔釜温度为 105-110°C，塔顶出料为水和环己烷混合物，经第二分相器7静置分相，上层有机相为环己 烷，打入脱水塔中回收，下层水相去回收塔处理。脱水塔底料为醋酸和浓硫酸，浓硫酸含量 为4-7%，醋酸含量为93-96%，用栗打入反应器1中进行反应。流量控制在100-150L/H。通过上 述流量调节，使得浓硫酸在反应釜1中的浓度维持在1.2-2.0%。
[0031] 在本实施例中，混丁醇具体指:含有20-30%仲醇的醇类物质，其中正丙醇含量为1-5%，正丁醇含量为60-70%，异丁醇含量为5-10%，2-戊醇含量为15-20%，水分含量<0.05%， 酸度<〇. 001，总醇含量>99.0%。轻组分具体指代的是:含有烯键的混合物质，沸程为30-50 °C，其中异丁烯含量为20-30%，1-戊烯的含量为30-50%，2_戊烯的含量为20-30%。
[0032] 根据上述运行方法运行装置，并定期从酯化塔顶部进行粗酯采样，分析其中轻组 分含量，与之前未改造工艺进行对比。结果如下： 实施例3
如图2所示，一种降低混丁酯丁醇生产工艺中轻组分的方法，采用连续进料，将摩尔比 1: 1.1的醋酸和混丁醇注入反应釜中，其中醋酸流量为1500L/H。催化剂浓硫酸占总物料的 1.2%，流量为3-6L/H。原料经加热在反应釜1内进行酯化反应，反应釜温度控制在115 °C。所 得产物经共沸精馏进入酯化塔2中进行分离。同时反应釜底料进入洗涤塔3中，出料流量控 制在350-450L/H，进入洗涤塔中进行反冲。控制洗涤塔中水与进料的质量比为1:3，然后将 混合液体注入第一分相器4中静置。分相器上层为有机相，为醋酸混丁酯、混丁醇以及少量 醋酸和水的混合物，用栗打入闪蒸罐中闪蒸。压力为40KPa，闪蒸温度为115°C，闪蒸出的产 物为醋酸混丁酯、水和混丁醇，用栗打入酯化塔2塔中，进行分离。闪蒸罐底为醋酸和少量 水，釜底料用栗打入脱水塔中。第一分相器4的水相含有醋酸、浓硫酸。用栗打入脱水塔中。 脱水塔中进行脱水，脱水剂选用醋酸丁酯。其中醋酸丁酯与水相质量比为1:4。脱水塔釜温 度为105-ll(rc，塔顶出料为水和醋酸丁酯混合物，经第二分相器7静置分相，上层有机相为 醋酸丁酯，打入脱水塔中回收，下层水相去回收塔处理。脱水塔底料为醋酸和浓硫酸，浓硫 酸含量为3-5%，醋酸含量为95-97%，用栗打入反应器1中进行反应。流量控制在80-100L/H。 通过流量调节，使得浓硫酸在反应釜1中的浓度维持在1.0-1.8%。
[0033]在本实施例中，混丁醇具体指:含有20-30%仲醇的醇类物质，其中正丙醇含量为1-5%，正丁醇含量为60-70%，异丁醇含量为5-10%，2-戊醇含量为15-20%，水分含量<0.05%， 酸度<〇. 001，总醇含量>99.0%。轻组分具体指代的是:含有烯键的混合物质，沸程为30-50 °C，其中异丁烯含量为20-30%，1-戊烯的含量为30-50%，2_戊烯的含量为20-30%。
[0034] 根据上述运行方法运行装置，并定期从酯化塔顶部进行粗酯采样，分析其中轻组 分含量，与^前去改诰丁艺讲杆对bL·结里加下：
实施例4 如图2所示，一种降低混丁酯丁醇生产工艺中轻组分的方法，采用连续进料，将摩尔比 1: 1.1的醋酸和混丁醇注入反应釜中，其中醋酸流量为1550L/H。催化剂浓硫酸占总物料的 1.0%，流量为2-5L/H。原料经加热在反应釜1内进行酯化反应，反应釜温度控制在110 °C。所 得产物经共沸精馏进入酯化塔2中进行分离。同时反应釜底料进入洗涤塔3中，出料流量控 制在350-450L/H，进入洗涤塔中进行反冲。控制洗涤塔中水与进料的质量比为1:3，然后将 混合液体注入第一分相器4中静置。分相器上层为有机相，有机相为醋酸混丁酯、混丁醇以 及少量醋酸和水的混合物，用栗打入闪蒸罐中闪蒸。压力为40KPa，闪蒸温度为115°C，闪蒸 出的产物为醋酸混丁酯、水和混丁醇，用栗打入酯化塔2塔中，进行分离。闪蒸罐底为醋酸和 少量水，釜底料用栗打入脱水塔中。第一分相器4的水相含有醋酸、浓硫酸。用栗打入脱水塔 中。脱水塔中进行脱水，脱水剂选用醋酸丁酯。其中醋酸丁酯与水相质量比为1:4。脱水塔釜 温度为105-1KTC，塔顶出料为水和醋酸丁酯混合物，经第二分相器7静置分相，上层有机相 为醋酸丁酯，打入脱水塔中回收，下层水相去回收塔处理。脱水塔底料为醋酸和浓硫酸，浓 硫酸含量为3-5%，醋酸含量为95-97%，用栗打入反应器1中进行反应。流量控制在80-100L/ H。通过流量调节，使得浓硫酸在反应爸1中的含量保持在反应爸，混合液体总质量的1.0-?.β%。
[0035] 在本实施例中，混丁醇具体指:含有20-30%仲醇的醇类物质，其中正丙醇含量为1-5%，正丁醇含量为60-70%，异丁醇含量为5-10%，2-戊醇含量为15-20%，水分含量<0.05%， 酸度<〇. OOl，总醇含量>99.0%。轻组分具体指代的是:含有烯键的混合物质，沸程为30-50 °C，其中异丁烯含量为20-30%，1-戊烯的含量为30-50%，2_戊烯的含量为20-30%。
[0036] 根据上述运行方法运行装置，并定期从酯化塔顶部进行粗酯采样，分析其中轻组 分含量，与之前未改造工艺进行对比。结果如下。
[0037] 实施例5
如图2所示，一种降低混丁酯丁醇生产工艺中轻组分的方法，采用连续进料，将摩尔比 1: 1.1的醋酸和混丁醇注入反应釜中，其中醋酸流量为1500L/H。催化剂浓硫酸占总物料的 1.3%，流量为3.5-5.5L/H。原料经加热在反应釜1内进行酯化反应，反应釜温度控制在115 °C。所得产物经共沸精馏进入酯化塔2中进行分离。同时反应釜底料进入洗涤塔3中，出料流 量控制在350-450L/H，进入洗涤塔中进行反冲。控制洗涤塔中水与进料的质量比为1:3，然 后将混合液体注入第一分相器4中静置。分相器上层为有机相，有机相为醋酸混丁酯、混丁 醇以及少量醋酸和水的混合物，用栗打入闪蒸罐中闪蒸。压力为40KPa，闪蒸温度为115°C， 闪蒸出的产物为醋酸混丁酯、水和混丁醇，用栗打入酯化塔2塔中，进行分离。闪蒸罐底为醋 酸和少量水，釜底料用栗打入脱水塔中。第一分相器4的水相含有醋酸、浓硫酸。用栗打入脱 水塔中。脱水塔中进行脱水，脱水剂选用醋酸丁酯。其中醋酸丁酯与水相质量比为1:4。脱水 塔釜温度为i〇5-inrc，塔顶出料为水和醋酸丁酯混合物，经第二分相器7静置分相，上层有 机相为醋酸丁酯，打入脱水塔中回收，下层水相去回收塔处理。脱水塔底料为醋酸和浓硫 酸，浓硫酸含量为3-5%，醋酸含量为95-97%，用栗打入反应器1中进行反应。流量控制在80-100L/H。通过流量调节，使得浓硫酸在反应爸1中的含量保持在反应爸，混合液体总质量的 1.0-1.8%〇
[0038]在本实施例中，混丁醇具体指:含有20-30%仲醇的醇类物质，其中正丙醇含量为1-5%，正丁醇含量为60-70%，异丁醇含量为5-10%，2-戊醇含量为15-20%，水分含量<0.05%， 酸度<〇. 001，总醇含量>99.0%。轻组分具体指代的是:含有烯键的混合物质，沸程为30-50 °C，其中异丁烯含量为20-30%，1-戊烯的含量为30-50%，2_戊烯的含量为20-30%。
[0039] 根据上述运行方法运行装置，并定期从酯化塔顶部进行粗酯采样，分析其中轻组 分含量，与^前去Η?告丁艺讲彳亍对[:匕结里加下"
[0040] 以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制;凡 本行业的普通技术人员均可按说明书所示和以上所述而顺畅地实施本发明；但是，凡熟悉 本专业的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，可利用以上所揭示的技术内容而作出 的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实 质技术对以上实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变等，均仍属于本发明的技术 方案的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种降低醋酸混丁酯生产过程中轻组分产生的方法，其特征在于：以混丁醇、醋酸 作为原料加入反应釜（1)中，同时在反应釜（1)中加入浓硫酸作为催化剂，生成醋酸混丁酯 粗产物，反应釜（1)中的醋酸混丁酯粗产物进入酯化塔(2)进行分馏，反应釜（1)的底物从反 应釜（1)按流量300-500L/H采出，经过栗输送到洗涤塔(3 )中与水相进行反冲萃取，将釜料 中的酸萃取到水相中，洗涤塔(3)中混合液进入分相器(4)中进行分相，有机相打入闪蒸罐 (5)中，水相打入脱水塔(6)中，闪蒸罐(5)中物料经减压蒸馏，回到酯化塔（2)中间进行分 离，脱水塔(6 )中的水相经过脱水剂共沸精馏处理，釜底留下的浓硫酸重新回到反应釜（1) 中参与反应，所述反应爸中浓硫酸质量分数保持在物料总质量的〇. 8-2.0%。2. 根据权利要求1所述降低醋酸混丁酯生产过程中轻组分产生的方法，其特征在于:洗 涤塔(3)中水相与通入洗涤塔(3)中的釜底料质量比为1:1-1:5. 根据权利要求2所述降低醋酸混丁酯生产过程中轻组分产生的方法，其特征在于：闪蒸 罐(5)中压力为30-50KPa，闪蒸温度为110-120°C。3. 根据权利要求2或3所述降低醋酸混丁酯生产过程中轻组分产生的方法，其特征在 于:脱水塔(6)中所述脱水剂为甲苯、环己烷或醋酸丁酯。4. 根据权利要求4所述降低醋酸混丁酯生产过程中轻组分产生的方法，其特征在于:加 入反应釜（1)中醋酸、混丁醇的物质的量的关系为1:1-1:1.2,浓硫酸的质量为浓硫酸、醋 酸、混丁醇质量之和的1-1.5%。5. 根据权利要求5所述降低醋酸混丁酯生产过程中轻组分产生的方法，其特征在于:从 脱水塔(6)中返回到反应釜(1)的浓硫酸质量与进入到反应釜（1)的原料浓硫酸的质量之和 与从反应爸（1 )爸底排出到洗涤塔的浓硫酸的质量动态平衡，将反应爸（1)中反应爸中浓硫 酸质量分数保持在物料总质量的0.8-2.0%。
【文档编号】C07C67/58GK106008208SQ201610459422
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年7月21日
【发明人】赵楚榜, 于冬娥, 董杨
【申请人】江门谦信化工发展有限公司