一种草铵膦中间体3?(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种草铵膦中间体3?(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成方法。本发明的合成方法以MDP为原料，在管式反应器中和丙烯酸液相加成反应得到3?(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物，简化了工艺操作过程，且衔接有序，大大降低了人工成本，节约了生产成本，本发明采用管式反应器，改变现有技术中采用反应釜的反应设备，管式反应器不仅可以实现副产氯化氢和产物的迅速分离，提高了产品收率，同时也实现了工业化连续性操作，同时避免工业化过程中的危险性，消除了安全隐患。
【专利说明】
一种草铵麟中间体3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成 方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种有机磷化合物的合成方法，具体涉及一种除草剂草铵膦中间体3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成方法。
【背景技术】
[0002] 草铵膦为磷酸类除草剂，是目前世界上大吨位农药品种和世界第二大转基因作物 耐受除草剂，而3_(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物作为合成草铵膦(glufosinate-ammonium) 的重要中间体，因此3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成至关重要。
[0003] 拜耳公司在US4318865及US4960928中曾报道用三氯化磷作溶剂在反应釜中搅拌 反应得到中间体3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物，该反应收率较高，但反应过程采用PC1 3 作溶剂，PC13具有腐蚀性，易造成反应釜腐蚀，生产过程中存在安全隐患；生成产物后需将 溶剂及原料蒸馏出来，这不仅对反应设备的要求很高，同时也增加了能耗，生产投入成本增 加;此外由于反应釜结构复杂，该反应的工艺要求高，增加了操作难度，工人劳动强度大大 增加。
【发明内容】
[0004] 为了克服现有技术的缺陷，本发明的目的是提供一种草铵膦中间体3_(甲基氯代 磷酰基)丙酰氯化物的合成方法，采用管式反应器进行加成反应，反应原料可不需溶剂直接 连续性进料制得产物3_(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物，简化操作过程，降低生产成本，同时 避免工业化过程中的危险性。
[0005] 本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：
[0006] 一种草铵膦中间体3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成方法，以MDP为原料，在 管式反应器中和丙烯酸液相加成反应得到3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物。
[0007] 进一步的，所述的管式反应器内径为32mm，其内装有石英砂填料，原料MDP和丙烯 酸在反应器内接触后剧烈反应生成3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物，缓慢流出反应器后收 集，少量副产氯化氢气体流出体系后尾气吸收。
[0008] 进一步的，所述的方法中3_(甲基氯代磷酰基）丙酰氯化物合成反应压力为0. ΙΟ. 5MPa ， 压力通过通氮气和背压阀控制。
[0009] 进一步的，所述的方法中3_(甲基氯代磷酰基）丙酰氯化物合成反应的温度为30-130°C，温度通过管式反应器的外部加热套控制。
[0010] 进一步的，所述的方法中3_(甲基氯代磷酰基）丙酰氯化物合成反应空速为0.6-12g · IT1，反应空速通过调节原料的进料量来控制。
[0011] 进一步的，所述的方法中3_(甲基氯代磷酰基）丙酰氯化物合成反应的MDP和丙烯 酸进料摩尔比为1:(1-1.05)。
[0012] 与现有技术相比，本发明产生的有益效果是：
[0013] 1)、本发明的合成方法以MDP为原料，在管式反应器中和丙烯酸液相加成反应得到 3_(甲基氯代磷酰基）丙酰氯化物，简化了工艺操作过程，且衔接有序，大大降低了人工成 本，节约了生产成本；
[0014] 2)、本发明采用管式反应器，改变现有技术中采用反应釜的反应设备，管式反应器 不仅可以实现副产氯化氢和产物的迅速分离，提高了产品收率，同时也实现了工业化连续 性操作，同时避免工业化过程中的危险性，消除了安全隐患；
[0015] 3)、本发明产生的废物较少，且极易处理，因此对环境友好。
【附图说明】
[0016] 下面结合附图对本发明进一步说明。
[0017] 图1是本发明草铵膦中间体3_(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物反应示意图。
【具体实施方式】
[0018] 以下结合三组对比实施例，对本发明进行详细说明，以便更好的理解本发明的内 容，具体如下：
[0019] 如图1所示，本发明实施例方法中草铵膦中间体3_(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物 的合成效果采用管式反应器进行评价，原料和产物采用气相色谱进行分析，通过以下三组 实施例进行具体说明，编号为A、B和C。
[0020] 第一组：
[0021] 在实验室中使用内径为32mm的管式反应器，装入石英砂为填料，采用液相连续进 料加成反应，反应压力〇. 3MPa，MDP和丙烯酸摩尔比1:1.01，具体数据见下表1:
[0022]
[0023]第二组：
[0024]在实验室中使用内径为32mm的管式反应器，装入石英砂为填料，采用液相连续进 料加成反应，反应压力〇. 3MPa，MDP和丙烯酸摩尔比1:1，具体数据见下表2:
[0025]
[0026] 第三组：
[0027] 在实验室中使用内径为32mm的管式反应器，装入石英砂为填料，采用液相连续进 料加成反应，反应压力〇. IMPa，MDP和丙烯酸摩尔比1:1.01，具体数据见下表3:
[0028]
【主权项】
1. 一种草铵膦中间体3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成方法，其特征在于，以MDP 为原料，在管式反应器中和丙烯酸液相加成反应得到3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物。2. 根据权利要求1所述的草铵膦中间体3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成方法， 其特征在于，所述的管式反应器内径为32mm，其内装有石英砂填料，原料MDP和丙烯酸在反 应器内接触后剧烈反应生成3_(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物，缓慢流出反应器后收集，少 量副产氯化氢气体流出体系后尾气吸收。3. 根据权利要求1所述的草铵膦中间体3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成方法， 其特征在于，所述的方法中3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物合成反应压力为0.1-0.5MPa。4. 根据权利要求1所述的草铵膦中间体3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成方法， 其特征在于，所述的方法中3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物合成反应的温度为30-130°C。5. 根据权利要求1所述的草铵膦中间体3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成方法， 其特征在于，所述的方法中3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物合成反应空速为0.6-12g · 1Γ1。6. 根据权利要求1所述的草铵膦中间体3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成方法， 其特征在于，所述的方法中3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物合成反应的MDP和丙烯酸进料 摩尔比为1:(1-1.05)。
【文档编号】C07F9/34GK106083923SQ201610459927
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月21日
【发明人】王红伟, 黄永升, 韦琛鸿, 李文兵, 张敏, 蒋伟
【申请人】安徽国星生物化学有限公司