专利名称：粘接橡胶组合物以及粘接剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及粘接橡胶组合物以及粘接剂，具体地说涉及用于将金属板粘接在高温金属模具上的粘接橡胶组合物、以及将其溶解在熔剂中得到的粘接剂。
背景技术：
目前市场上使用的金属和金属之间的粘接剂可举出环氧树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、以及在酚醛树脂中混合NBR配合物的粘接剂等。
这些树脂在使用初期和静态条件下的粘接性能优良，但在高温高压和动态疲劳条件下的粘接性能非常差。
以往的用于将金属板粘接在高温金属模具上的粘接剂，在使用初期粘接性能优良，但在连续疲劳条件下粘接性能非常差。
发明内容
本发明人在探索高温高压和连续疲劳条件下提高粘接强度和疲劳性能的方法的过程中，发现通过在二烯类橡胶中添加过氧化物和丙烯酸类金属盐混合物来组成粘接橡胶组合物，可以满足上述所需条件。可以将金属板粘接在高温金属模具上并可长时间使用，由此提出了本发明。
因此，本发明的目的是提供粘接橡胶组合物，它通过提高在高温高压和连续疲劳条件下的粘接强度和疲劳性能，将金属板粘接在高温金属模具上并可长时间使用，由此改善生产性且降低次品率。
为达到上述目的，本发明的粘接橡胶组合物特征是，在原料橡胶中含有二烯类橡胶，并含有过氧化物和二丙烯酸锌，其中相对于100重量份的原料橡胶，过氧化物为1至20重量份，二丙烯酸锌为1至60重量份。
本发明的再一目的是提供含本发明粘接橡胶组合物的粘接剂。可将本发明粘接橡胶组合物溶解在溶剂中获得。
具体实施例方式
下面进一步详细地说明本发明。
本发明的粘接橡胶组合物是在普通二烯类橡胶组合物中进一步含有过氧化物和二丙烯酸锌。
所述过氧化物能够使二烯类橡胶交联，赋予良好的耐热老化性能。
具有这些作用的过氧化物例如可从以下化合物中选择一种或多种二异丙苯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己基-3，二叔丁基过氧化物，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷，叔丁基异丙苯基过氧化物，二(叔丁基过氧化物异丙基)苯，4，4-二(叔丁基过氧化)戊酸丁酯、二苯甲酰基过氧化物，二(2，4-二氯苯甲酰基)过氧化物，1，1-二(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、以及二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物。
相对于100重量份的二烯类原料橡胶，过氧化物含量为1至20重量份，优选3至10重量份。如果其含量相对于100重量份的原料橡胶不足1重量份时，二烯类粘接剂层的硬度调节性(hardness modulass)就会降低，且拉伸(Elongation)变大，成为损害粘接力的因素；而如果超过20重量份，调节性变大且拉伸性非常小，也损害粘接力。
另外，二丙烯酸锌作为粘接增强剂，在金属表面上与二烯类橡胶形成离子键，可提供在高温高压下具有良好动态疲劳性能的粘接性能。
本发明中具体使用的二丙烯酸锌是作为含有无水二丙烯酸锌的非亚硝基烧焦延缓剂(non-nitroso scorch retardant)。相对于100重量份的原料橡胶，其含量为1至60重量份，优选5至20重量份。如果二丙烯酸锌含量相对于100重量份的原料橡胶不足1重量份时，与金属的结合性不充分，且不具有良好的粘接性能。相反，如果二丙烯酸锌的含量过多，阻碍金属和橡胶之间结合，降低粘接性能。
在本发明的粘接橡胶组合物中，二烯类橡胶发挥支持粘接剂层的基质(matrix)作用。
在本发明的组合物中可含有其它添加剂，如作为普通二烯类橡胶组合物中的加强剂的碳黑和硅石，当然也可含有氧化锌、硬脂酸以及抗疲劳剂等，但本发明并不限于此。
下面结合实施例详细说明本发明，但本发明并不限于这些特定的实施例。
实施例1-5以及比较例1-4通过下表1记载的混合比率，将橡胶、添加剂和溶剂利用普通混合方法混合，制备粘接剂。
比较例1是使用YRC的Hamatit Y900UN(酚醛类粘接剂)的情况。比较例2是使用Loctite公司的Loctite 495(丙烯酸类粘接剂)的情况。比较例3是使用国都科学的KR-450(环氧类粘接剂)的情况。
对各种粘接剂进行粘接性能和疲劳试验，其结果示于下表1。
粘接性能利用KSA1107方法测定。
疲劳试验是在160℃的模具上连接已涂覆有粘接剂的板后，在经受25kgf和15min/l转(cycle)的疲劳性试验后，测定粘接剂的疲劳性能。
在下面表1记载的组成中，硅石使用Rhodia公司的Zeosil 175，碳黑使用Korea Carbon公司的GPF N660，氧化锌使用(株)三保公司的产品，硬脂酸使用(株)LG生活健康的产品，RD使用Bayer公司的抗老化剂。溶剂使用韩国石油工业株式会社的HV-250产品。另外，二丙烯酸锌使用Satomer公司的Saret 633，其化学式如下[化学式1] 过氧化物使用Akzo Nobel公司的Perkadox 14-40B，其化学式如下[化学式2]
由表2可见，大蹼铃蟾博玛津蛋白第一步DEAE-A50离子交换粗样品及不同批号的纯化的博玛津蛋白均具有显著的抑制大鼠盐酸诱发的胃溃疡的作用。
3.大蹼铃蟾博玛津蛋白诱导人血小板聚集活性的热稳定性实验将待测化合物用生理盐水进行5倍倍比稀释，共6个稀释度，每个稀释度设3个重复，每个稀释度的待测化合物按如下条件保温处理后，每管加入200μL洗涤人血小板，37℃保温20分钟，用比浊法在血小板聚集仪上测定不同浓度的待测化合物在5分钟内诱导人血小板聚集的聚集率，保留活性(％)＝处理样品的聚集率/未处理样品的聚集率×100％表3大蹼铃蟾“博玛津”蛋白诱导人血小板聚集活性的热稳定性实验
由表3可见，大蹼铃蟾不同批号的纯化的博玛津蛋白均具有显著热稳定性的作用。这种特性使其在药物开发方面具有特别重要的实际意义。
从上述实验结果可得出本发明大蹼铃蟾博玛津蛋白粗品及不同批次的纯化的博玛津蛋白均具有显著的诱导人血小板聚集的作用，对富血小板血浆和洗涤-血小板的EC50平均分别为0.52μg/ml，2.8μg/ml，另一方面，大蹼铃蟾博玛津蛋白具有显著的对盐酸诱导的大鼠急性胃炎和应急性胃炎的保护活性，药物剂量为5.7μg/kg时，大蹼铃蟾博玛津蛋白对大鼠急性胃溃疡抑制率达50％。除上述活性外，大蹼铃蟾博玛津蛋白具有显著的热稳定性。因此，本发明的大蹼铃蟾博玛津蛋白是一种从中国特产药用生物资源中自己研制的具有诱导血小板聚集，抑制胃溃疡，耐热的生物活性蛋白。
图1为本发明大蹼铃蟾博玛津蛋白的G50分子筛层析图。
图2为本发明大蹼铃蟾博玛津蛋白的HPLC-SP离子交换层析图。
图3为本发明大蹼铃蟾博玛津蛋白的HPLC反相C8柱层析图。
图4为本发明大蹼铃蟾博玛津蛋白基因核苷酸序列。
图5为本发明大蹼铃蟾博玛津蛋白氨基酸序列。
权利要求
1.一种粘接橡胶组合物，在原料橡胶中含有二烯类橡胶，其特征在于，还含有过氧化物和二丙烯酸锌，其中相对于100重量份的原料橡胶，过氧化物为1至20重量份，二丙烯酸锌为1至60重量份。
2.如权利要求1所述的粘接橡胶组合物，其特征在于，所述过氧化物选自以下化合物中的一种或多种二异丙苯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己基-3，二叔丁基过氧化物，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷，叔丁基异丙苯基过氧化物，二(叔丁基过氧化物异丙基)苯，4，4-二(叔丁基过氧化)戊酸丁酯、二苯甲酰基过氧化物，二(2，4-二氯苯甲酰基)过氧化物，1，1-二(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、以及二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物。
3.如权利要求1所述的粘接橡胶组合物，其特征在于，所述二丙烯酸锌化合物是如下面的化学式表示的化合物
4.一种粘接剂，包括权利要求1所述粘接橡胶组合物和溶剂。
全文摘要
本发明涉及含有二烯类橡胶作为原料橡胶、并具有包含相对于100重量份的原料橡胶为1至20重量份的过氧化物和1至60重量份的二丙烯酸锌的粘接橡胶组合物，以及将它们溶解在熔剂中所得到的粘接剂。通过将用于交联二烯类橡胶且赋予良好耐热老化性的过氧化物以及二烯类橡胶在金属表面上形成离子键，并包含能够提高高温高压下的动态疲劳性能的二丙烯酸锌，由此提高在高温高压和连续疲劳下的粘接强度和疲劳性能，将金属板粘接在高温金属模具上并可长时间使用，由此提供能够提高生产性且降低次品率的粘接剂。
文档编号C09J9/00GK1629239SQ20041008011
公开日2005年6月22日 申请日期2004年9月23日 优先权日2003年12月15日
发明者元喆渊 申请人:韩国轮胎株式会社