专利名称：新型不溶毡用聚酯粉末粘结剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种粘结剂，具体地涉及可粘结构成毡片基材纤维的毡片用不溶型聚酯粉末粘结剂。
背景技术：
将由粉末粘结剂粘合的纤维组成的毡片等增强材料浸润于纤维增强塑料成型用液状树脂(以下称为FRP用树脂)，固化该FRP用树脂，制造纤维增强塑料成型物(玻璃钢，即FRP)。FRP用树脂反应性稀释剂经常采用苯乙烯等。
用作增强材料的毡片采用的粘结剂的选择决定于玻璃钢成型的方法所需树脂浸透速度。玻璃钢成型可以采用各种工艺，采用最多的是手糊工艺，其它还包括拉挤、连续制板、RTM、冷模压、浇灌、高压成型。当粘结剂采用手糊成型工艺时，通常需要毡片有快到中等的浸透速度，而模压法成型工艺，如RTM工艺等，则需要毡片有慢的浸透速度，以避免产生“玻纤冲刷”现象，即模具中的玻璃纤维在高压影响下过分随着树脂滚动，结果形成玻璃纤维含量分布不均匀的现象，影响制品的性能。
目前速溶性的毡片粘结剂，几乎通用双酚A富马酸型聚酯粉末，毡片在苯乙烯中的溶解速度一般为40秒～60秒，这种毡片在手糊和拉挤玻璃钢工艺中使用。而模压毡，即不溶毡的粉末粘结剂则要求在苯乙烯中的溶解速度很慢(通常要超过10分钟)，甚至要求在固化之后不溶于苯乙烯。但是大多数主要成份为不饱和聚酯树脂的粘结剂在苯乙烯中的溶解速度都很快，无法满足模压毡的要求。
综上所述，本领域缺乏一种固化后的粉末粘结剂，该粘结剂不溶于苯乙烯，从而可以制得适合模压成型工艺用的新型毡片。因此，本领域迫切需要开发一种可提高毡片强度，而且使固化后的粉末粘结剂不溶于苯乙烯，从而制得适合模压成型工艺用的新型毡片。
发明内容
本发明的目的在于获得一种可提高毡片强度，而且使固化后的粉末粘结剂不溶于苯乙烯，从而制得适合模压成型工艺用的新型毡片。
本发明的另一个目的在于，提供一种毡用粘结剂在制备毡片纤维基材中的应用。
本发明一个方面提供一种毡用聚酯粉末粘结剂，它包括由(A)、(B)两组分缩聚形成的不饱和聚酯，其中(A)为40-100摩尔份数的多元羧酸或其酸酐，所述多元羧酸或其酸酐包括α，β-烯烃系不饱和二元羧酸或其酸酐；(B)为50-150摩尔份数的多元醇；所述多元醇包括双酚A环氧烷加成物、新戊二醇和乙二醇，其中三者的摩尔份数比为(5-60)∶(20-99.5)∶(0.5-40)；所述双酚A环氧烷加成物选自双酚A环氧丙烷加成物、双酚A环氧乙烷加成物或其组合；环氧烷的平均加成摩尔数为2～3摩尔，相对于1摩尔的双酚A环氧烷加成物；其中所述(A)+(B)组分的重量占所述组合物总重量的75-90％。
在一个优选实施例中，双酚A环氧烷加成物、新戊二醇和乙二醇三者物质的量比例优选(20-55)∶(30-60)∶(10-30)。
在一个优选实施例中，双酚A环氧烷加成物、新戊二醇和乙二醇三者物质的量比例优选50/30/20。
在另一个优选实施例中，双酚A环氧烷加成物、新戊二醇和乙二醇三者物质的量比例优选30/50/20。
在一个优选实施方式中，所述α，β-烯烃系不饱和二羧酸或其酸酐选自C4-C8烯烃不饱和羧酸或其酸酐。
在一个优选实施例中，所述C4-C8烯烃不饱和羧酸或其酸酐选自马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐或其组合。
在一个优选实施例中，组分(A)中还含有1-60摩尔份数的α，β-烯烃系不饱和二元羧酸或其酸酐以外的多元脂肪族或芳香族多元羧酸。
在一个优选实施方式中，所述α，β-烯烃系不饱和二元羧酸或其酸酐以外的多元脂肪族或芳香族多元羧酸选自己二酸、癸二酸、琥珀酸、苯二酸酐、邻苯二酸、间苯二酸、对苯二酸、四氢化苯二酸、四氯化苯二酸或其组合。
在一个优选实施方式中，所述新戊二醇和乙二醇的摩尔比为50/50至99.5/0.5。
在一个优选实施方式中，所述组合物还含有0.7-1重量％的过氧化物引发剂，以组合物总重量计。
在一个优选实施方式中，所述粘结剂在苯乙烯中的溶解度为不溶。
在一个优选实施方式中，所述不饱和聚酯的软化点在85℃-130℃。
在一个优选实施方式中，所述不饱和聚酯粉末的平均粒径为40-325μm。
本发明还有一个方面提供一种毡用粘结剂在制备毡片纤维基材中的应用。
具体实施例方式
本发明人经过广泛而深入的研究，通过改进制备工艺，获得了本发明的粘结剂，并意外地发现本发明的粘结剂结晶度高，其在苯乙烯中的溶解速度很慢甚至不溶，故特别适合作为模压毡的粘结剂使用。特别是在本发明的一个实施方案中，为了达到降低加热固化之后的粉末聚酯树脂在苯乙烯中的溶解性能，发明人从两个方面进行了设计一是，采用原料为富马酸、乙二醇、新戊二醇；二是在制得的粉末不饱和聚酯中加入少量的引发组分，诸如过氧化物等成分，在制毡加热过程中可引发树脂的交联，出乎意料地克服了“玻纤冲刷”现象，制得的毡片中的纤维材料分布均匀，在此基础上完成了本发明。
本发明中“不溶”的具体含义为聚酯粉末热固化之后在苯乙烯中浸泡24小时后仍不溶。
本发明中的“BPA-PO”的定义为双酚A环氧丙烷加成物。
组合物本发明的用于形成粘结剂的组合物可以单独由形成不饱和聚酯的组分组成，也可以含有其它组分。例如，根据制毡的工艺要求，添加少量的引发剂(如过氧化物)，提高聚酯的交联性能。或是同时可添加极少量润滑剂等添加剂以提高粉末的流动性，并防止粉末聚集成团。
在本发明的一个实施方式中，组合物包括以下组分
(A)为40-100摩尔份数的多元羧酸或其酸酐，所述多元羧酸或其酸酐包括α，β-烯烃系不饱和二元羧酸或其酸酐；(B)为50-150摩尔份数的多元醇；所述多元醇包括双酚A环氧烷加成物、新戊二醇和乙二醇，其中三者的摩尔份数为(5-60)∶(20-99.5)∶(0.5-40)；所述双酚A环氧烷加成物选自双酚A环氧丙烷加成物、双酚A环氧乙烷加成物或其组合；环氧烷的平均加成摩尔数为2～3摩尔，相对于1摩尔的双酚A环氧烷加成物；其中所述(A)+(B)组分的重量占所述组合物总重量的75-90％。
在一个优选实施例中，双酚A环氧烷加成物、新戊二醇和乙二醇三者物质的量比例优选(20-55)∶(30-60)∶(10-30)。
在一个优选实施例中，双酚A环氧烷加成物、新戊二醇和乙二醇三者物质的量比例优选50/30/20。
在另一个优选实施例中，双酚A环氧烷加成物、新戊二醇和乙二醇三者物质的量比例优选30/50/20。
粘结剂本发明的不溶型毡片用聚酯粉末粘结剂的主要成份为不饱和聚酯。在不饱和聚酯中不需要添加苯乙烯、邻苯二甲酸二烯丙酯、乙烯基甲苯等含有不饱和键的单体，在该粉末状态下可直接用作模压毡片用粘结剂。
本发明的粉末粘结剂可仅由不饱和聚酯构成。较佳地，根据制毡的工艺要求，可以添加少量的引发剂(如过氧化物)，提高聚酯的交联性能。同时可添加极少量润滑剂等添加剂以提高粉末的流动性，并防止粉末聚集成团。
基于制造毡片时提高与纤维基材的附着性及苯乙烯渗透性的立场，不饱和聚酯粉末粘结剂的平均粒径优选为40～325μm，更优选60～100μm的粒状物。
基于毡片耐水性的立场，粘结剂中的不饱和聚酯酸值最好是0.5～30mgKOH/g。调整酸成分和醇成分的种类、其投入比等可控制其酸值。
此外，基于提高毡片强度的立场，粘结剂中不饱和聚酯的软化点优选在85℃以上，更优选90℃以上。基于降低苯乙烯对毡片的渗透性的立场，优选是在130℃以下，更优选125℃以下。从上述观点出发，粘结剂中不饱和聚酯的软化点优选为85～130℃，更优选90～125℃。此外，粘结剂不饱和聚酯的软化点可通过控制反应条件进行调节。具体调节方法一是改变原料中提供树脂强度的组分，如对苯二酸、BPA-PO等的含量，二是控制反应终点的酸值。
再有，本发明的不饱和聚酯粉末粘结剂中不饱和聚酯分子量在2500～5000。固化后的粉末粘结剂在苯乙烯中不溶。
粘结剂的制备方法可以采用本领域公知的方法。例如，本发明的一个实施方案中粘结剂采用不饱和二元羧酸或酸酐、饱和二元酸和二元醇缩合而成。
本发明的粘结剂由于使用了降低苯乙烯渗透性的新戊二醇、乙二醇和提高毡片强度的BPA-PO的特殊原料，同时联用少量的过氧化物引发剂，因而可产生的优异效果是毡片不易断裂，而且可有效降低毡片在苯乙烯中的溶解速度，甚至达到不溶的效果。
所述粘结剂在苯乙烯中的溶解度为不溶，即粉末热固化之后在苯乙烯中浸泡24小时后仍不溶。
所述粘结剂的不饱和聚酯酸值为0.5-30mg KOH/g，较佳的酸值范围为10-20mg KOH/g。
过氧化物本发明的过氧化物引发剂可以采用有机过氧化物，也可以采用无机过氧化物。较佳地，选用有机过氧化物。
有机过氧化物可以分为过氧化酮、过氧化酮缩醇、过氧化氢、二酰基过氧化物、酯类过氧化物、碳酸脂类过氧化物等。具体包括过氧化苯甲酰、二枯基过氧化物、二异丙基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、1，1-二(t-过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(t-过氧化叔丁基)己炔-3、3-异丙基过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二枯基、异丁基过氧化物、月桂过氧化物、二叔丁基过氧化聚对苯甲酸乙氧基酯、1，1-二过氧化叔丁基-3，3，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二过氧化叔丁基-2-己炔-3、3-异丙基过氧化氢、过氧化氢二枯基、过氧化乙酰基、二(4-叔丁基环己烷)过氧化碳酸酯、二异丙基过氧化碳酸酯、过氧化异丁基、3，3，5-三甲基过氧化乙酰、过氧化十二烷基等过氧化物，和过氧化羟基系列化合物。
无机过氧化物包括过氧化镁、过氧化钾、过氧化钙、过氧化氢、高浓度过氧化氢、过氧化锂、过氧化钠、超氧化钠、过碳酸钠、过硼酸盐、超氧化钾等化合物。
本发明的组合物，含有0.7％-1重量％的过氧化物引发剂，以粘结剂的总重量计。有机过氧化物的添加量较好是每100重量份粘结剂中加入0.7％-1％重量份，更好是添加0.7％-0.9％重量份。
不饱和聚酯本发明的“不饱和聚酯”的定义为是指不饱和多元酸或不饱和多元酸和饱和多元酸的混合酸与多元醇经过酯化反应生成的缩合产物。所述多元酸的例子包括二元酸，所述多元醇的例子包括二元醇。如无特别指明，本发明所用的术语“多元酸”、“二元酸”或“二羧酸”包括其相应的多元酸酐或二酸酐。
“不饱和多元酸”包括α，β-烯烃系不饱和二元羧酸或其酸酐。也可以包括其它聚合性的不饱和二元酸或多元酸，包括但不局限于反式丁烯二酸、顺式丁烯二酸、亚甲基丁二酸。
“饱和多元酸”，例如饱和二元羧酸，可用芳族的二元酸，如苯二甲酸、苯二甲酸酐、四氢化苯二甲酸、四氢化苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸等，也可用脂肪族二元酸，如琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等。此外，凡是能有效地调节聚酯分子链中双键的间距或是可以改善与交链剂的相容性的饱和多元酸也都适用于形成不饱和聚酯。
“多元醇”是指含有双酚A的环氧烷加成化合物、乙二醇和新戊二醇的醇类化合物。
酸成分和醇成分的投入比率(酸成分/醇成分摩尔比)并无特别限制，通常优选(40-100)∶(50-150)份，以物质的量计，优选4/6～6/4。
α，β-烯烃系不饱和二元羧酸或其酸酐本发明的粘结剂组成物包括组分(A)α，β-烯烃系不饱和二元羧酸或其酸酐。α，β-烯烃系不饱和二羧酸或其酸酐可以选自C4-C8烯烃不饱和羧酸或其酸酐。C4-C8烯烃不饱和羧酸或其酸酐诸如马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐等二羧酸及其酸酐等。它们可各自单独使用，也可混合使用。在这些物料中，为防止树脂的着色，优选从富马酸、马来酸及马来酸酐组成的组中选出一种以上，更优选富马酸。
组分(A)中α，β-烯烃系不饱和二元羧酸的份数为40-100摩尔份数，优选60-80份。
从降低FRP用树脂的不饱和聚酯相容性的观点出发，(A)成分中α，β-烯烃系不饱和二羧酸或其酸酐的含量优选在40摩尔％以上，更优选在60摩尔％以上，再优选75摩尔％以上。此外，(A)成分可以仅由α，β-烯烃系不饱和二羧酸或其酸酐构成，从这点出发，酸成分中的α，β-烯烃系不饱和二羧酸或其酸酐含量可以在100摩尔％。基于上述观点，酸成分中α，β-烯烃系不饱和二羧酸或其酸酐的含量优选为40～100摩尔％，更优选是60～100摩尔％，进一步优选是75～100摩尔％。
本发明的酸成分中可含有由α，β-烯烃系不饱和二羧酸或其酸酐以外的二元脂肪族或芳香族二羧酸、它们的酸酐及其低级烷基酯组成的组中至少选出一种二元以上的脂肪族或芳香族二羧酸。
α，β-二烯烃系不饱和二羧酸或其酸酐以外的二元脂肪族或芳香族二羧酸有己二酸、癸二酸、琥珀酸、苯二酸酐、邻苯二酸、间苯二酸、对苯二酸、四氢化苯二酸、四氯化苯二酸等。它们可单独使用或混合两种以上使用。基于粘结剂的韧性，其中优选间苯二酸、己二酸及四氢化苯二甲酸酐。
α，β-烯烃系不饱和二羧酸或其酸酐以外的二元脂肪族或芳香族二羧酸的份数可以为1-60份，以物质的量计。优选20-40份。
此外，还可以通过公知的方法，通过缩聚酸成分和醇成分制取不饱和聚酯。此时，根据需要，可使用公知的催化剂、阻聚剂等。
多元醇本发明的粘结剂组成物含有50-150份的多元醇，以物质的量计；所述多元醇为双酚A环氧烷加成物、新戊二醇和乙二醇，其中三者的摩尔份数比为(5-60)∶(20-99.5)∶(0.5-40)；所述双酚A环氧烷加成物选自双酚A环氧丙烷加成物、双酚A环氧乙烷加成物或其组合，环氧烷的加成平均加成摩尔数为2～3摩尔，相对于1摩尔的双酚A环氧烷加成物。
双酚A环氧烷加成物、新戊二醇和乙二醇三者物质的量比例最优选50/30/20，次选30/50/20。
此外，根据需要，醇成分中可含有其它的二元醇。包括，但不限于乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，3～丁二醇、1，4～丁二醇、1，6～己二醇、氢化双酚A、1，4～环己基二甲醇、丙烯乙二醇、二甘醇、二缩丙二醇、1，2-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、环己烷-1，4-二羟甲基。它们可单独使用，也可两种以上混合使用。
其它的二元醇的份数1-30份，较佳地5-10份。
本发明中，醇成分中具有的一大特征是并用乙二醇和新戊二醇。由于同时使用了乙二醇和新戊二醇，可恰当地提高聚酯粉末结构上的结晶性，同时在聚酯中加入极少量的过氧化物引发剂，使树脂在固化交联程度更完全，从而达到调整毡片强度和降低苯乙烯对毡片的渗透性的目的。
基于提高毡片强度和降低苯乙烯对毡片的渗透性的立场，新戊二醇和乙二醇的摩尔比(新戊二醇/乙二醇)最好是50/50～99.5/0.5，较好是60/40～90/10，优选75/25～90/10。
基于提高毡片强度和降低苯乙烯对毡片的渗透性的立场，醇成分中乙二醇和新戊二醇的合计总量优选在50摩尔％以下，更优选为50～10摩尔％，进一步优选40～20摩尔％。
此外，基于提高毡片强度的立场，醇成分中较佳地含有三元以上的醇。
三元以上的醇可列举如下甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷等，它们可单独使用，也可两种以上混合使用。从缩聚反应的观点出发，这些醇中优选甘油。
基于提高毡片强度的立场，醇成分中三元以上的醇含量为0.3～20摩尔份数，优选是0.5～10摩尔份数。
润滑剂流动润滑剂在提高毡片用粘结剂的流动性的同时，可均匀附着于纤维上，所以可适宜使用。流动润滑剂可举例如下精制的硅粉、二氧化硅、高级脂肪酸、高级脂肪酸的金属盐等。从基于毡片用粘结剂流动性的观点出发，毡片用粘结剂中润滑剂的含量优选为0.05～5重量％，更优选0.1～3重量％，以粘结剂的重量计。
本发明毡片用粘结剂在常态下是粉状物乃至粒状物，可直接使用。
纤维构成毡片用基材的纤维优选无机纤维及有机纤维。无机纤维有玻璃纤维、碳纤维等，有机纤维有聚乙烯醇(PVA)纤维、聚酯纤维等合成纤维、棉、麻、竹等天然纤维。这些纤维的纤维长度根据毡片的不同用途而不同，不可一概而论。这些纤维可以是短纤维，或者是长纤维。此外，这些纤维的纤度可根据毡片的用途作适当调整。
为了提高与本发明毡片用粘结剂的附着性，在这些纤维的表面可用表面处理剂进行表面改性。
毡片将由粉末粘结剂粘合的纤维组成的毡片等增强材料浸润于纤维增强塑料成型用液状树脂(以下称为FRP用树脂)，固化该FRP用树脂，制造纤维增强塑料成型物。
用作增强材料的连续纤维原丝毡和短切原丝毡。
用不溶型毡片用粘结剂粘合构成毡片用基材的纤维即可得到模压用毡片。
用不溶型毡片用粘结剂粘合构成毡片基材的纤维的方法，例如短切的玻璃纤维或经过抛丝轮的连续纤维在施加粉末粘结剂后，经过输送网带经过加热炉，加热炉温度为180℃～240℃，经过时间约2～3分钟，通过上述方法即可制得模压用短切毡或连续原丝毡。
毡片用粉末粘结剂的含量因毡片的种类而有不同，不可一概而论。通常，考虑到纤维之间的粘合强度、毡片的手感、轻量化等，对于毡片重量，优选为0.5～10重量％，更优选0.5～7重量％。由本发明的不溶型毡片用粘结剂粘合构成毡片基材的纤维所得的毡片例如可适合用作纤维增强塑料的增强材料。
以下结合具体实施例，进一步阐明本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。比例和百分比基于重量，除非特别说明。
实施例1在有搅拌器、温度计、氮气导入口及精馏柱的2000ml的四口烧瓶中投入富马酸580g(5摩尔)、BPA-PO 1378g(4摩尔)、新戊二醇104g(1摩尔)、阻聚剂对苯二酚(氢醌)0.2g以及催化剂，氮气保护下在160℃下加热3.5小时后，升温至180℃加热4小时，接着升温至200℃，保温至体系酸值降至40mg KOH/g时，抽真空3.5小时，酸值降至20～30mg KOH/g时终止反应。
反应结束后，将所得反应物放到容器中冷却，然后粉碎，加入0.8％±0.1％(重量分数)的过氧化苯甲酰粉末以及润滑剂，经混合均匀制得酸值为20～30mg KOH/g的不饱和聚酯粉末。
实施例2-7与在实验例1中所用相同的四口烧瓶中投入表1所示不饱和聚酯的原料化合物，用与实验例1相同的操作步骤升温后，经过真空反应后，用与实验例1相同的处理方法处理所得反应液，制得有表1和2所示酸值的不饱和聚酯粉末。
性能指标测试在各实验例中，软化点根据示差扫描量热仪(DSC)测定，酸值根据GB2895-82测定。
冲击强度的测试方法如下a.准确称取4g样品于铝碟中，并将样品分散均匀。
b.将盛有甘油的容器加热，当甘油温度达到180℃时，将铝碟放入，使样品完全熔化成为均相。
c.180℃下保温15s，然后将铝碟移走。
d.冷却5min。
e.将铝碟置于平板上。用钢球从逐渐增加的高度落向铝碟，直到样品出现裂纹为止。记录下此高度，即为冲击强度的大小。其中钢球的质量为67.0g，钢球下落高度从5cm开始，以后每次增加1cm。
溶解性能的测试方法如下a.准确称取4g样品于铝碟中，并将样品分散均匀。
b.将盛有甘油的容器加热，当甘油温度达到180℃时，将铝碟放入，使样品完全熔化成为均相。
c.180℃下保温15s，然后将铝碟移走。
d.冷却5min。
e.将树脂从铝碟上取下。
f.将树脂放入盛有60ml苯乙烯的250ml烧杯中，并使样品四周边缘部分都与苯乙烯接触。
g.以min为单位记录记录树脂在苯乙烯中溶解所需的时间，如表3所示。
表1
表2
表3 树脂在苯乙烯中溶解所需的时间
从表3所示结果可知，实施例1～4所得的粉末粘结剂的冲击强度高，在苯乙烯中浸泡24小时仍不溶。另一方面，对比例所得的粉末粘结剂的冲击强度较高，在苯乙烯中的溶解性能很好，热固化后的树脂都可在一分钟内溶解，属于高可溶性聚酯粉末粘结剂。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
权利要求
1.一种毡用聚酯粉末粘结剂，其特征在于，它包括由(A)、(B)两组分缩聚形成的不饱和聚酯，其中(A)为40-100摩尔份数的多元羧酸或其酸酐，所述多元羧酸或其酸酐包括α，β-烯烃系不饱和二元羧酸或其酸酐；(B)为50-150摩尔份数的多元醇；所述多元醇包括双酚A环氧烷加成物、新戊二醇和乙二醇，其中三者的摩尔份数比为(5-60)∶(20-99.5)∶(0.5-40)；所述双酚A环氧烷加成物选自双酚A环氧丙烷加成物、双酚A环氧乙烷加成物或其组合；环氧烷的平均加成摩尔数为2～3摩尔，相对于1摩尔的双酚A环氧烷加成物；其中所述(A)+(B)组分的重量占所述组合物总重量的75-90％。
2.如权利要求1所述的粘结剂，其特征在于，所述α，β-烯烃系不饱和二羧酸或其酸酐选自C4-C8烯烃不饱和羧酸或其酸酐。
3.如权利要求1所述的粘结剂，其特征在于，组分(A)中还含有1-60摩尔份数的α，β-烯烃系不饱和二元羧酸或其酸酐以外的多元脂肪族或芳香族多元羧酸。
4.如权利要求3所述的粘结剂，其特征在于，所述α，β-烯烃系不饱和二元羧酸或其酸酐以外的多元脂肪族或芳香族多元羧酸选自己二酸、癸二酸、琥珀酸、苯二酸酐、邻苯二酸、间苯二酸、对苯二酸、四氢化苯二酸、四氯化苯二酸或其组合。
5.如权利要求1所述的粘结剂，其特征在于，所述新戊二醇和乙二醇的摩尔比为50/50至99.5/0.5。
6.如权利要求1所述的粘结剂，其特征在于，所述组合物还含有0.7-1重量％的过氧化物引发剂，以组合物总重量计。
7.如权利要求1所述的粘结剂，其特征在于，所述粘结剂在苯乙烯中的溶解度为不溶。
8.如权利要求1所述的粘结剂，其特征在于，所述不饱和聚酯的软化点在85℃-130℃。
9.如权利要求1所述的粘结剂，其特征在于，所述不饱和聚酯粉末的平均粒径为40-325μm。
10.如权利要求1所述的毡用粘结剂在制备毡片纤维基材中的应用。
全文摘要
本发明提供了一种新型不溶毡用聚酯粉末粘结剂，含有由如下的A、B两组分缩聚形成的不饱和聚酯(A)是含有α，β－烯烃系不饱和二元羧酸或其酸酐的酸成分；(B)是多种醇成分，包括双酚A环氧丙烷加成物(BPA－PO)、新戊二醇和乙二醇。该毡片用该粘结剂能提高毡片强度，而且该粉末粘结剂固化之后不溶于苯乙烯，降低苯乙烯对毡片的渗透性。可用于制作模压用短切毡及连续纤维毡。
文档编号C09J9/00GK101063029SQ20061002630
公开日2007年10月31日 申请日期2006年4月30日 优先权日2006年4月30日
发明者李文江, 林定多 申请人:上海新天和树脂有限公司