专利名称：一种皮革复合黑色染料合成工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种染料的合成工艺，尤其是一种皮革复合黑色染料合成工艺。
背景技术：
早期黑色染料主要是由联笨胺衍生的偶氮染料，具有乌黑度好，上染率和固色率都高的
优点。其中最重要的染料为直接黑38,但是联苯胺系列偶氮染料因联苯胺的强致癌作用而被 国际禁用。90年代初，国内引进了非致癌毒性的中间体4.4' 一二氨基苯磺酰苯胺，用该中 间体合成弱酸性黑210、 234黑色谱染料。但用该中间体合成的酸性黑210—般为黄绿光，为 获得更好的乌黑度， 一般采用复配的方法提高染料的染色性能，但拼混组份增多，染料配伍 性度差，染料匀染性、上染率、固色率等各项技术性能受到了一定的影响。因此，设计并合 成新型的染色性能优异的非诱变性环保黑色染料已成为世界染料工作者面临的一大挑战。
发明内容
本发明为解决现有的黑色染料合成工艺的技术缺陷，提供了一种皮革复合黑色染料合成 工艺，本发朋解决技术问题的技术方案是其合成工艺配方摩尔比I、对硝基苯胺盐酸 亚硝酸钠摩尔比为1:2. 5:1. 1; II、 I:H酸摩尔比为1:0. 98; III、 DASA和DABA:盐酸亚销酸 钠摩尔比为1:5.6:2. 1; IV、 I :苯酚摩尔比为1:0. 4 ; I:间苯二胺摩尔比为1:0. 6。 本发明的工艺步骤为
配料对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠按照摩尔比配料，同时按照摩尔比DASA和DABA: 盐酸亚硝酸钠进行配料备用；
重氮化对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度T《1(TC， 0.5《PH《2.5的条件下， 反应时间在2—4. 5小时；DASA和DABA、盐酸、亚硝酸钠在温度T《12。C， 0. 5《PH《2. 5的 条件下，反应时间在0. 5—3小时后备用；
一次偶合对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸，在温度T《15'C， 1《PH《5的条件下，反应6—10小时；
二次偶合对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的 DASA和DABA的重氮盐，在温度T《18。C， 5《PH《10的条件下，反应2—5小时；
三次偶合二次偶合后加入苯酚，在温度T《18X:， 6《PH《11的条件下，反应15—60分
钟；
四次偶合三次偶合后加入间苯二胺，在温度10—25'C， 6《PH《11的条件下，反应2— 5. 5小时；
干燥四次偶合后干燥，产出成品。'
本发明的有益效果1、筛选中间体，该中间体首先不含24种致癌芳香胺。2、中间体结 构相似，重氮化偶合条件相似，并且都能合成黑色谱染料。3、合成工艺适合工业化生产的需 要。4、合成的黑色染料具有乌黑度高、固色率、防迁移、匀染性技术指标同等于国际上对黑 色染料的染色要求。皮革专用黑3NF系四偶氮弱酸性染料同直接染料用"一锅法"合成专用 皮革染色的一支黑色染料。
本发明采用"一锅法"，选用结构相似的中间体，合成直接酸性复合黑色染料是主要解决 的技术问题。合成的黑色染料具有乌黑度高、固色率、防迁移、匀染性技术指标同等于国际 上对黑色染料的染色要求。
本发明皮革复合黑色染料主要性能指标外观黑褐色固体粉末；气味无；溶解性-全溶于水、甲醇、乙醇；色光染料色光随苯酚用量可调节；上染率》99%;固色率》 95%;湿处理牢度4-5级；干摩擦牢度4-5级。
下面结合附图对本发明作进一步详细说明 图l是本发明的工艺流程图。
具体实施例方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。实施例--
按照以下摩尔比
I 、对硝基苯胺盐酸:亚硝酸钠摩尔比为1:2.5:1.1;
II 、 I:H酸摩尔比为1:0.98;
III、 DASA和DABA:盐酸亚销酸钠摩尔比为1:5.6:2. 1;
IV、 I:苯酚摩尔比为1:0.4 I:间苯二胺摩尔比为1:0.6，
把对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠按照摩尔比配料，同时按照摩尔比DASA和DABA:盐酸-亚硝酸钠进行配料备用，对销基苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度T《1(TC, 0.5《PH《2.5 的条件下，反应时间在2—4. 5小时进行重氮化，DASA和DABA、盐酸、亚硝酸钠在温度T《12 。C， 0. 5《PH《2. 5的条件下，反应时间在0. 5—3小时进行重氮化后备用；之后，对硝基^胺、 盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸，在温度T《15。C， 1《PH《5的条件下，反应6—IO小时进 行一次偶合；对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的 DASA和DABA的重氮盐，在温度T《18。C， 5《PH《10的条件下，反应2—5小时进行二次偶合； 二次偶合后加入苯酚，在温度T《18。C， 6《PH《11的条件下，反应15—60分钟进行三次偶合； 三次偶合后加入间苯二胺，在温度10—25。C， 6《PH《11的条件下，反应2—5. 5小时进行四 次偶合；四次偶合后干燥，产出成品。 z
实施例二
按照以下摩尔比
I 、对硝基苯胺盐酸:亚硝酸钠摩尔比为1:2. 5:1. 1;
II、 I:H酸摩尔比为1:0.98;
III、 DASA和DABA:盐酸亚销酸钠摩尔比为1:5.6:2. 1;
IV、 I:苯酚摩尔比为1:0.4 I:间苯二胺摩尔比为1:0. 6，
把对硝基苯胺、盐酸、-亚硝酸钠按照摩尔比配料，同时按照摩尔比，DASA和DABA:盐酸:
亚硝酸钠进行配料备用，对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度3—8°C， 0.5《PH《2的
条件下，反应时间在2. 5—4小时进行重氮化，DASA和DABA、盐酸、亚硝酸钠在温度5—1FC，
0.5《PH《2的条件下，反应时间在0.5—2.5小时进行重氮化后备用；之后，对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸，在温度5—13。C， 1. 5《PH《4. 5的条件下，反应6. 5—9小 时进行一次偶合；对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化 后的DASA和DABA的重氮盐，在温度5—16'C， 6《PH《9的条件下，反应2. 5—4. 5小时进行 二次偶合；二次偶合后加入苯酚，在温度5—16。C， 7《PH《10的条件下，反应20—60分钟进 行三次偶合；三次偶合后加入间苯二胺，在温度12—20'C， 7《PH《10.5的条件下，反应3— 4.5小时进行四次偶合；四次偶合后干燥，产出成品。
实施例三
按照以下摩尔比,-
I 、对硝基苯胺盐酸亚硝酸钠摩尔比为1:2. 5:1. 1;
II、 I:H酸摩尔比为1:0.98;
III、 DASA和DABA:盐酸亚销酸钠摩尔比为1:5.6:2. 1;
IV、 I:苯酚摩尔比为1:0.4 I:间苯二胺摩尔比为1:0.6，
把对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠按照摩尔比配料，同时按照摩尔比，DASA和DABA:盐酸 亚硝酸钠进行配料备用，对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度3—7r， 0.5《PH《1.5 的条件下，反应时间在2—3.5小时进行重Mi七，DASA和DABA、盐酸、亚硝酸钠在温度6—12 'C， 0. 5《PH《1. 5的条件下，反应时间在1一2. 5小时进行重氮化后备用；之后，对硝基苯胺、 盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸，在温度6—12。C， 2《PH《4的条件下，反应7—10小时进 行一次偶合；对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的 DASA和DABA的重氮盐，在温度7—15。C， 7《PH《9. 5的条件下，反应3—4小时进行二次偶 合；二次偶合后加入苯酚，在温度5—13。C, 8《PH《10.5的条件下，反应20—50分钟进行三 次偶合；三次偶合后加入间苯二胺，在温度12—18'C， 8《PH《10的条件下，反应2.5—4小 时进行四次偶合；四次偶合后干燥，产出成品。 '
权利要求
1、一种皮革复合黑色染料合成工艺，其特征在于配料对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠按照摩尔比配料，同时按照摩尔比，DASA和DABA、盐酸、亚硝酸钠进行配料备用；重氮化对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度T≤10℃，0.5≤PH≤2.5的条件下，反应时间在2-4.5小时；DASA和DABA、盐酸、亚硝酸钠在温度T≤12℃，0.5≤PH≤2.5的条件下，反应时间在0.5-3小时后备用；一次偶合对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸，在温度T≤15℃，1≤PH≤5的条件下，反应6-10小时；二次偶合对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的DASA和DABA的重氮盐，在温度T≤18℃，5≤PH≤10的条件下，反应2-5小时；三次偶合二次偶合后加入苯酚，在温度T≤18℃，6≤PH≤11的条件下，反应15-60分钟；四次偶合三次偶合后加入间苯二胺，在温度10-25℃，6≤PH≤11的条件下，反应2-5.5小时；干燥四次偶合后干燥，产出成品。
2、 根据权利要求1所述的一种皮革复合黑色染料合成工艺，其特征在于合成工艺配方 摩尔比如下I 、对硝基苯胺:盐酸:亚硝酸钠摩尔比为1:2.5:1.1;II、 I:H酸摩尔比为1:0.98;III、 DASA和DABA:盐酸亚销酸钠摩尔比为1:5.6:2. 1;IV、 I:苯酚摩尔比为1:0.4 I:间苯二胺摩尔比为1:0. 6。
3、 根据权利要求l所述的一种皮革复合黑色染料合成工艺，其特征在于-重氮化对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度3—8。C， 0. 5《PH《2的条件下，反 应时间在2.5—4小时；DASA和DABA、盐酸、亚硝酸钠在温度5—11'C， 0. 5《PH《2的条件 下，反应时间在0. 5—2. 5小时后备用；一次偶合对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸，在温度5—13'C， 1.5《PH《4. 5的条件下，反应6. 5—9小时；二次偶合对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的DASA和DABA的重氮盐，在温度5—16'C， 6《PH《9的条件下，反应2. 5—4. 5小时；三次偶合二次偶合后加入苯酚，在温度5—16。C, 7《PH《10的条件下，反应20—60分钟；四次偶合三次偶合后加入间苯二胺，在温度12—20。C， 7《ra《10.5的条件下，反应 3—4. 5小时。
4、根据权利要求1所述的一种皮革复合黑色染料合成工艺，其特征在于重氮化对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度3—7'C， 0.5《PH《1.5的条件下， 反应时间在2—3.5小时；DASA和DABA、盐酸、亚硝酸钠在温度6—12°C， 0.5《PH《1.5的 条件下，反应时间在1—2. 5小时后备用；一次偶合对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸，在温度6—12t:， 2《PH《 4的条件下，反应7—10小时；二次偶合对硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后 的DASA和DABA的重氮盐，在温度7—15r， 7《PH《9. 5的条件下，反应3—4小时；三次偶合二次偶合后加入苯酚，在温度5—13。C， 8《PH《10.5的条件下，反应20—50 分钟；四次偶合三次偶合后加入间苯二胺，在温度12—18。C， 8《PH《10的条件下，反应2.5 一4小时。
全文摘要
一种皮革复合黑色染料合成工艺，具体工艺步骤有配料、重氮化、一次偶合、二次偶合、三次偶合、四次偶合、干燥；生产工艺采用“一锅法”，选用结构相似的中间体，合成直接酸性复合黑色染料是主要解决的技术问题。合成的黑色染料具有乌黑度高、固色率、防迁移、匀染性技术指标同等于国际上对黑色染料的染色要求。
文档编号C09B67/36GK101643593SQ20091006507
公开日2010年2月10日 申请日期2009年6月1日 优先权日2009年6月1日
发明者朱振汉, 陈子厚 申请人:河南呈泰化工科技有限公司